紫外－可见分光光度法基本原理.ppt

, , 定性定量分析 酸碱度 HR H+ + R- 多数络合剂为弱酸，酸度影响络合剂的离解 例：Fe3+与磺基水杨酸（ sal-缩写） pH 1.8～2.5 [Fe(sal)] + 褐红色 4 ～ 8 [Fe(sal)2] - 橙色 8 ～ 11.5 [Fe(sal)3] 3- 黄色 12 Fe(OH)3↓ ∴应控制酸度 , , 定性定量分析 时间 由于反应速率不同，完成反应所需时间常有较大差异。 例如： Al3+与铝试剂反应生成红色络合物，需一定时间；而[Fe(sal)3] 3-很快形成，且很稳定。 温度 适宜的温度。 结论：在进行某物质组分的比色测定时，应先进行条件试验，选在一定条件下进行，必要时可对实验条件进行优化，以确定最佳条件。 , , 紫外可见分光光度法 1. 光谱分析法的基本理论 2. 紫外-可见分光光度法的基本原理 5. 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 3. 紫外可见分光光度计 4. 定性定量分析 6. 小结与习题 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 一、基本概念 1、 电子跃迁类型 分子中的价电子有处于σ轨道上的σ 电子，π 轨道上的π电子和未参加成键而处于原子轨道上的n电子。 分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。 电子跃迁：当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 一、基本概念 1、 电子跃迁类型 电子跃迁类型： n→π* ,π→π*,n→σ*, σ→σ* 四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 。 σ→σ* 特点：△E较大，出现在远紫外区，超出一般仪器的测定范围。 例：饱和烷烃λmax150nm , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 n→σ＊ 特点：远紫外区，含有-OH,-NH2,-X,-S等杂原子的饱和基团 。 例： CH3OH λmax=183nm 可 测出末端吸收。 π→π＊ 特点：含 π键 的 化 合 物，吸 收 在 200nm 左 右，吸收系数大 。 例如：-C=C-,-C≡C- , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 n→π＊ 特点：含有-C=O , -C≡N、-C=S、 -N=N-等杂原子的不饱和基团，近紫外区，吸收系数ε很小 。 例： 丙酮 λmax=279nm ， ε：１0～３0。 △E σ→σ* n→σ*≥π→π* n→π* λ 短 长 ε 104 100 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 2、 常用术语 生色团(chromophore) : 结构中有π→π*或n→π*的基团。 例： -C=C, -C=O,-C=S,-N=N-,-NO2等。 助色团(auxochrome) :含有非键电子的杂原子的饱和基团。 例： —OH，—NH2，—OR，—X等。 特点：能在可见紫外光区产生吸收 特点：能使吸收峰向长波移动 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 红移(red shift) :由于化合物的结构改变，吸收峰向长波长方向移动的现象。它又称长移（bathochromic shift）。 例： 发生共轭、引入助色团及溶剂改变等。 蓝移(blue shift) :当化合物的结构改变或受溶剂影响使吸收峰向短波长方向移动的现象。它又称短移（hypsochromic shift）。 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 增色效应(hyperchromic effect) : 吸收强度增大的现象。 强带(strong band): εmax104的吸收 减色效应(hyprochromic effect) : 吸收强度减弱的现象。 弱带(weak band): εmax102的吸收 , 紫外吸收光谱与有机分子结构的关系 3、 吸收带（absorption band) R带 产生的原因： n→π*跃迁 特点： λmax较长 ε 100 在极性溶剂中吸收波长