(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)双(O,O′-二(2-苯乙基)二硫代.pdf

维普资讯 ～ 第 4期 无 机 化 学 学 报 V0．【13．No 997年 l2 JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Dec．． 【997 (5，7，7，12，14，14一六甲基一l，4，8，11-四氮杂环十四 一 4，ll一二烯)·双(o，o，一二(2一苯乙基)--硫代磷酸根) 合铜(Ⅱ)的合成与晶体结构 (二)／ i _-___·一 _—_．—。_ 贡 643033)’一 L， T (…口川轻化化I学院基础部 ，，轻I系 ，自贡 本文首次报道了标题配合物[Cu(hmtade{SSP(OCH：CH3oh)~}a](hmtade=5，7，7，12，14，14一六甲 基一l，，8，l1四氮杂环十四一4，1l二烯)的合成和晶体结构。该配合物属三斜晶系，空间群为Pl。晶 胞参数为 ： 09457(t)ram，6一1．3001(5)nm，c—ll3182(3)nITl； 5824(2)， 一73．65(2)。， 一 66．27(3)。z—l，R=0．059， w一0．067。结构测定表 明：(phCI-ICH：o)2Pss一为单齿配体 ，01’+ 与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物，该配合物分子具有中心对称性。对其热分解进行了 铜’ 西眙 坳 ， 丫 关键词： 四氮杂大环 0，0仁‘烃基I二硫代磷酸 晶体结构 差热分析 — — 足— —一 0，0 二烃基二硫代磷酸的配合物可作为润滑油和燃油的抗氧剂和耐磨剂。如果配合物中 含氨时，将改变原有配合物的特性，可有效地缩减氧化作用 。配合物中含简单氮配体的铜、 锌、镍、锰和铅等的0，0，一二烃基二硫代磷酸酯已有报道 ]，配合物中的0，0，二烃基二硫代 磷酸根 (R0)PSS一可以是非配位的，也可以是单齿配体或双齿配体 (双齿配体又分为螯合型和 桥连型双齿配体)，甚至可 以是三齿配体 ’ 金属为铜 (1)的配合物的构型一般为四配位 。 我们已报道了含四氮杂大环配体和O，O一二烃基二硫代磷酸根的六配位的铜(Ⅱ)和镍 (1)配 台物 M(hmtade){SSP(0R)2)2](hmtade=5，7，7，12，14，l4一六 甲基一1，4，8，11一四氮杂环十四一4， 11二烯 ；M—Cu(Ⅱ)或Ni(Ⅱ)；R=Ph，2-naphthyl，PhCH2CH2或cyclohexy1)Eft,J2]本文将首次 报道新标题化合物的合成和晶体结构，并讨论了它的热分解过程。 l 实验部分 1．1 仪器及测试条件 WC—l型显微熔点仪，温度计未校正；Carlo—Erbal106型元素分析仪；DDS一11A型电导率 。 仪，用无水DMSO作溶剂；NicoletMX—l型红外光谱仪，KBr压片；ShimadzuUV一240型紫外 可 见光谱仪，CHCI~作溶剂；Rigaku热分析仪， AIOa作参 比，静态空气气氛，升温速度 l0C／ rain，走纸速度 10mm／min，In校正温度。用EnrafNoniusCAD4型四圆衍射仪确定其晶体结 收稿 日期：1997—0506。 收修改稿 日期：1997—07—15。 四JII省教委重点科研课题资助项 目． 通讯联系人 。 第一作者 ；谢 斌，男，32岁，讲师。研究方向：盘屠有机和配台物。 维普资讯 第4期 (hmtade)·双 (0，O一二(2一苯乙基)二硫