Chapter 11 氧化还原反应.ppt

所以电动势可以由下式算出 上面提到的电池的正极和负极都是氢电极，两极之间的不同仅在于溶液的浓度有差别 。我们称这种原电池为浓差电池。我们来考察反应的具体情况： 因为正极和负极都是氢电极，所以 故， E = 0 + 0.059 lg10 E = 0.059 (V) 正极反应为 2H +（10 - 2 mol·dm - 3 ）+ 2e = H2 负极反应为 H2 = 2H + (10 - 3 mol·dm - 3 ) + 2e 所以电池反应为 H +（10 - 2 mol·dm - 3 ） = H + (10 - 3 mol·dm - 3 ) 即 H +（浓溶液） = H + ( 稀溶液 ) 当两池的溶液浓度相等，即浓差消失时，E = 0 。 也可以用电动势的 Nernst 方程进行计算 注意: 在反应式中出现 H+ 或 OH- 时，酸度则会影响 ? 和 E。 2 ° 沉淀对电极电势的影响 例 5 已知 Ag+ + e —— Ag ?? = 0.799 V Ksp ( Ag I ) = 1.0 ? 10 - 16 求 Ag I + e —— Ag + I - 的 ?? 值。 解： 由反应 Ag I —— Ag+ + I- 得 分析： 已知电极和未知电极的实质相同，均为一价 Ag 和单 质 Ag 的问题。未知电极的电极反应 Ag I + e —— Ag + I- 的标准态是指 [ I- ] = 1 mol·dm - 3 ， 它的 ?? 相当于已知电极 Ag+ + e —— Ag 的 非标准态的电极电势 ? 。这个非标准态是由 [ Ag+ ] 决定的，而该 [ Ag+ ] 则是由 [ I- ] = 1 mol·dm - 3 和 Ksp ( Ag I ) = 1.0 ? 10 - 16 决定的。 Ksp ( Ag I ) = [ Ag+ ] [ I- ] = 1.0 ? 10 - 16 将 [ Ag+ ] 代入电极反应 Ag+ + e —— Ag 的 Nernst 方程 中， 得 首先，要掌握从已知电极电势去求算相关的未知电极电势的 方法 ； 其次，要清楚已知电极与相关的未知电极的电极电势的关系 的实质 —— ‘氧化型’与沉淀剂结合生成沉淀，从而 [氧化型] 变低，致使 ? 值减小； 再次，要了解变化的规律，若氧化型生成相同类型的沉淀， 则沉淀物的 Ksp 越小，会导致 ? 值变得越小；见如下数据 Ksp ? / V AgCl + e —— Ag + Cl- AgCl 1.6 ? 10 - 10 0.221 AgBr + e —— Ag + Br - AgBr 5.0 ? 10 - 13 0.073 AgI + e —— Ag + I