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Chapter 5
5.1 K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2,因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2mol/LHCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。
解:
5.2 银还原器(金属银浸于1mol/LHCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(IV)。计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位,并加以说明。
解:
5.3计算在pH3.0 ,c(EDTA)=0.01mol/L时Fe3+/Fe2+电对的条件电位
解:
5.4 将等体积的0.04mol/L的Fe2+溶液和0.10mol/LCe4+溶液相混合。若溶液中H2SO4浓度为0.5mol/L, 问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少?
解: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
5.6 用一定体积(毫升数)的KMnO4溶液恰能氧化一定质KHC2O4?H2C2O4?2H2O
如用0.2000mol/LNaOH中和同样质量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半,试计算KMnO4溶液的浓度。
解:
为测定试样中的钾离子,可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6,溶解后用KMnO4滴定(NO2-?NO3-,Co3+?Co2+),计算K+与MnO4-的物质的量之比, 即n(K):n(KMnO4)。
解:
5.8 称取软锰矿0.3216g,分析纯的Na2C2O4 0.3685g,共置于同一烧杯中,加入H2SO4,并加热;待反应完全后,用0.02400mol/LKMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。
解:
5.9 称取含有苯酚的试样0.5000g。溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液(其中含有过量KBr)25.00mL,并加HCl酸化,放置。待反应完全后,加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNa2S2O3溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。
解: BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O
2I- + Br2 = I2 + 2Br-
I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
化学计量关系:苯酚—3 Br2—3 I2—6 2S2O32-
称取含有KI的试样0.5000g,溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-,煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂,滴定I2时消耗了0.02082mol/LNa2S2O3
21.30mL。计算试样中KI的质量分数。
解: I- + 3Cl2 + 3H2O = IO3- + 6Cl- + 6H+
IO3- + 5 I- + 6H+ = 3H2O + 3I2
5.11 今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234g,加入20.00mL0.2500mol/L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+;然后用氨中和,这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀;过滤,滤液酸化后用KMnO4滴定,消耗0.0400mol/LKMnO4溶液10.00mL;沉淀溶解于酸中,滴定时消耗0.0400mol/LKMnO4溶液30.00mL计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
解:
称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4052g,用H2SO4-H2O2溶解,此时锰以Mn2+形式存在;煮沸分解H2O2后,加入焦磷酸,用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III),计算消耗0.02012mol/LKMnO424.50mL,计算试样中Mn3O4的质量分数。
解:MnO4- + 4 Mn2+ + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O
Mn3O4 ~ 3 Mn2+ ~ 3 Mn3+ MnO4- ? Mn3+
测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000g,溶解后还原成Mn2+和VO2+,用0.0200mol/LKMnO4溶液滴定,消耗3.05mL;加入焦磷酸,继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+,又用去KMnO45.10mL。计算试样中锰和钒的质量分数。
解:5 VO2+ + MnO4- + 11 H2O = 5VO43- + Mn2+ + 22H+
4 Mn2+ + MnO4- + 8 H+ = 4 Mn3+ + 4H2O
(Mn3+ + 3H4P2O7 = Mn(H2P2O7)33- + 6H+)
V1(KMnO4)=3.05mL V2(KMnO4)=5.10mL
5.14
5.15 为分析硅酸岩中Fe,Al,Ti含量,称取试样0.6050g,除去SiO2后,用氨
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