原子吸收光谱分析的定量方法.docxVIP

　　原子吸收光谱分析室一种动态的分析方法，用校准曲线进行定量。常用的定量方法有标准曲线法、标准加入法和浓度直读法等。如为多通道原子吸收，可以用内标法定量。这些方法中，标准曲线法最为常用。 　　1、 标准曲线法 　　原子吸收光谱法是一种相对的测定方法，不能由分析信号的大小直接获得被测元素的 　　含量。需要通过一个关系式将分析信号与被测元素的含量关系联系起来。校正曲线就是用来将分析信号(即吸光度)转化为被测元素含量(或浓度)的“桥梁”。 　　校准曲线的质量直接影响样品测定的准确度。因此，校正曲线设计合理。从校准曲线置信范围考虑，当实验点数目少于4点时，置信系数较大且变化速率快，置信范围较宽，由校准曲线求得的含量值或浓度值的不确定度较大。随着实验数目的增加，置信系数减小的速率很慢，置信范围变小的速率很慢，因此用4-6个实验点绘制校正曲线是很恰当的。在总测定次数相同的情况下，多设置实验点，减少每个实验点的测定次数，比少设置实验点，多增加每个实验点测定次数更有利。因为增加某个实验点的测定次数只能改变此点的精密度，而增加实验点数目却可以改变校准曲线的精密度。从测定误差考虑，校准曲线中央部分的精密度优于其两端，因此应让被测元素含量位于校准曲线的中间。 　　用“空白”溶液校正仪器零点，实际上就是用一个测定误差较大的点做为基准点校正仪器，这显然是不合适的;用空白溶液的测定值直接校正空白值也是不可取的，因测定值是随机变量，而且测定误差较大;用一次测定值作为基准对空白进行校正带来很大的偶然性，校正效果得不到有效的保证。正确的方法是用校准曲线的截距来校正空白，或者对“空白”溶液进行多次测定，取其平均值来校正空白原子吸收光谱法分析是一种动态测量，测定值易受实验条件的影响，引起校正曲线转动或平移，或者既产生转动又产生平移。因此，应该随时或者定时检查校正曲线是否发生了变化。如何检查这种变动?不少分析人员采取的做法是重新测定个别实验点的吸光度，根据新测得的吸光度，将原来的校正曲线平移;或者通过新吸光度值和坐标原???重新制作标准曲线，重置标准曲线斜率。这两种做法都是有问题的。前一种做法将曲线平移，实际上是假定各实验点的偏移大小是固定的，不随被测元素含量而改变，是一个固定系统误差。后一种做法是将斜率重置，实际上是认为曲线的原点是不变的，不存在固定系统误差，只是随被测元素含量而改变的相对系统误差存在。而事实上，固定系统误差和相对系统误差经常是同时存在的，使校正曲线既产生转动又产生平移。校正曲线的正确校正做法是用原来制作校正曲线时不同含量或者浓度的标准样品，测定吸光度，将原有点的与新的实验点合并起来重新绘制校准曲线，既利用了原校准曲线的信息，又利用了新获得的信息。其所以用不同的含量或浓度的标样来检查校正曲线，是因为用原有的实验点与新实验点合并绘制校准曲线时，增加了实验点的数目，有利于提高新校正曲线的稳定性