含氮有机化合物3.pptVIP

* 第十三章 含氮有机化合物（3） 主要内容： 胺与HNO2的反应，各类胺与HNO2反应的不同之处及在有机分析中的应用 季铵盐及其在合成中的应用 季铵碱和 Hofmann 消除 胺氧化物的Cope消除 胺与磺酰氯的反应（补充内容） 性质类似酰氯 比酰氯稳定（在水中有一定的稳定性） 磺酰氯: 磺 酰 氯 磺 酰 胺 磺 酸 酯 磺酰胺的性质 活泼氢 Hinsberg试验——早期用于鉴定胺的类型 胺类化合物与 HNO2 的反应 脂肪胺与 HNO2 的反应 早期有机分析中用作区分胺的类型 胺类化合物的性质（II） 油状物 溶于水 芳香胺与 HNO2 的反应 早期有机分析中用作区分芳香胺的类型 烯胺及其在合成上的应用 烯胺和烯胺的制备 烯胺 enamine 醛、酮 几个合成上常用的烯胺 如何制备？ 烯胺 —— 烯醇负离子的氮类似物 烯 胺的性质 烯醇负离子的性质 对比: 预测一下： 烯胺可能能与哪些试剂反应？ 有亲核性（性质类似） 烯胺的基本反应 反应结果与相应的烯醇负离子的反应类似 1, 5-二羰基化合物 1, 3-二羰基化合物 烷基化 酰基化 Michael 加成 经两步反应， 胺基被水解 烯胺的反应举例 (1) (2) 请回答： 如果通过烯醇负离子进行反应，将得到什么产物？ 季铵盐及其在合成中的应用 季铵盐有盐类的特性：固体， 熔点高，易溶于水 季铵盐 季铵盐与普通铵盐不同 季铵盐的应用 用作阳离子型表面活性剂，降低表面张力 （如：洗涤剂、乳化剂、悬浮剂、起泡剂、分散剂等） 亲 水 部 分 亲 油 部 分 合成上用作相转移催化剂（PTC, phase transfer catalyst） 例：一些带有长链烷基的季铵盐 季铵碱和 Hofmann 消除 季铵碱的形成 季铵碱：强碱，碱性类似于NaOH、KOH 季铵碱 季铵碱的反应 —— Hofmann消除反应（重要） b －消除 Hofmann消除的取向 消除时主要生成取代基少的烯烃——Hofmann取向 比较：卤代烷的消除取向—— Zaitsev 取向 有两个b氢 Hofmann消除例子 另一对产物是什么？ 还有什么产物？ 不同基团的消除选择 Hofmann消除在合成上的应用 —— 合成少取代的烯烃 例： 合成 合成路线： 彻底甲基化