基础化学第2章.ppt

【例】计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。已知NH4+的Ka=5.59×10-10。 解： NH4Cl在水溶液中完全解离为NH4+和Cl-，浓度均为0.10mol·L-1。Cl-为极弱的碱,故对溶液酸碱性影响极小,通常可以忽略不计。而NH4+是弱酸。 ∵ ｃ/Ka= ＞ 500 ∴ [H+]= = 7.48 × 10-6(mol·L-1) pH= - lg7.48 × 10-6 = 5.13 c · Ka 20Kw 可以忽略水的解离 （二）一元弱碱溶液 【例】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。 解：∵ c / Kb 500 （三） 多元弱酸溶液 能释放出多个质子的酸称为多元弱酸 如： = = =8.91×10-8 = =1.12×10-12 ∴ 无机多元弱酸中： 解离特点：部分解离； 分步解离，以第一步为主。 【例】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=9.1×10-8，Ka2=1.1×10-12。 解：设[H+]=χmol·L-1，并忽略第二步解离 平衡浓度/mol·L-1 0.10-χ χ ≈χ ∴ [H+]≈ [HS-]≈9.44×10-5mol·L-1 也可直接用一元弱酸的近似公式计算： [H+]≈ [HS-]≈ = =9.44×10-5（mol·L-1） 平衡浓度/mol·L-1 χ χ y 设[S2-]=y mol·L-1 ∴ [S2-]≈ Ka2 = 1.1×10-12 (mol·L-1） 【例】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=9.1×10-8，Ka2=1.1×10-12。 结论： ① 二元弱酸 H2A [A2-]≈Ka2 ② （三） 多元弱酸溶液 （四）多元弱碱溶液 能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. 如： ∵ × =Kw ∴ =Kw/ =1.00×10-14/(4.68×10-11) = 2.14×10-4 =Kw/ =1.00×10-14/(4.47×10-7) = 2.24×10-8 ∴ 以第一步质子转移平衡为主 ∴ 【例】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值 解： pOH = 3－lg4.22= 2.37 pH = 14.00－2.37 = 11.63 已知 Kb1=2.14×10-4 Kb2= 2.24×10-8 （五）两性物质溶液 既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类。 ⒈ 两性阴离子型 HA- + H2O H2A + OH- 设 [H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-] ∴ [H+]=[A2-] + [OH-] ﹣[H2A] HA- + H2O H3O+ + A2- [H3O+] = [ A2-] [H2A] = [OH-] 根据质子平衡 又 ∴ 近似处理： 若 则 再根据H2A的两步解离平衡，得： 【例】计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH值。 解： ∵ = 4.90×10-9(mol·L-1) ∴ pH = 9﹣lg 4.90 = 8.31 近似处理：（2）阳离子酸阴离子碱型 若 则 【例2-9 】 计算 0.10 mol·L-1 NH4Ac 溶液的 pH 值，已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HAc的Ka即Ka′为1.76×10-5。 解：∵　c · Ka 20Kw c 20Ka′ ∴ pH = 8﹣lg 9.92= 7.00 * * ∵ 第二章 电解质溶液 第一节 强电解质溶液理论 第二节 酸碱质子理论 第三节 酸碱溶液PH的计算 第一节 强电解质溶液理论 电解质 熔（融）态或其水溶液能导电的物质称为电解质。 强电解质 在水溶液中能完全解离成离子的 化合物。如： KCl、 NaOH 弱电解质 在水溶液中能部分解离成离子的 化合物的化合物。 如：HAC、 NH3 第一节 强电解质溶液理论 解离度（α） ：电解质达到解离平衡时，已解离的分子数和原有的分子总数之比。 α＝ 强电解质在水中完全解离，而实验测得其实际解离度小于100% ，称为表观解离度α 大于 30% 强 电解质 5%～30% 中强电解质 小于 5% 弱 电解质 几种强电解质的表观解离度(0.10mol·L-1, 29