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例1-1:在恒压(101.325kPa)和恒温(298.15K)下,求下反应的热效应: C (石墨)+1/2O2(g) = CO (g) 试问,该反应的热效应是否能用实验测量得到? 采用何办法来测算? 例1-2 利用标准生成焓,计算下列反应的标准热效应: Al2O3(s)+6HCl(g)=2AlCl3(s)+3H2O(g) * * 1.2.1 用盖斯定律求算 1.2.2 用标准摩尔生成焓求算 1.2.3 用燃烧热求算 1.2.4 用键能估算 化学反应都有热效应产生,试问,热效应能否预示该反应进行的方向? 1.2 化学反应热效应的求算 讨论热效应前,要了解:热化学方程式 如 ?rHm = -241.82 kJ·mol-1 H2(g) + O2(g) H2O(g) 298.15K 100kPa 12 请问,上反应式注明了什么条件? 1.注明反应的温度、压力等。 2.注明各物质的聚集状态。 3.同一反应,反应式系数不同, ?rHm不同 。 ?rHm = -483.64 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) 4.正、逆反应的Qp的绝对值相同, 符号相反。 HgO(s) →Hg(l) + O2(g) ?rHm = 90.83 kJ·mol-1 12 Hg(l) + O2(g) →HgO(s) ?rHm = -90.83 kJ·mol-1 12 化学反应一般为敞口容器,即恒压下反应,故讨论化学反应焓变ΔH很重要。 1.2.1 利用盖斯定律进行求算 1840年Hess G.H.(1802-1850年)根据一系列的实验事实提出了盖斯定律: 不管化学反应是一步完成或是分几步完成,过程中的热效应总是相同的。或者说,总反应的热效应等于各分反应热效应之和。 Q A+B → G+H Q1↓ ↑Q2 → C+D → 下面是一个应用盖斯定律计算热效应的实际例子: 根据盖斯定律,我们可以设计如下反应途径: Q= Q1+ Q2 Q1 = Q-Q2=[(-393.51)-(-282.98)]kJ·mol-1 = -110.53 kJ·mol-1 C(s) + O2(g) Q CO(g) + O2(g) 12 Q1 Q2 CO2(g) 测得 Q = -393.51 kJ·mol-1, Q2 = -282.98 kJ·mol-1 1.2.2 用标准摩尔生成热求算 标准摩尔生成焓(标准生成热):在标准态下、298K时,由最稳定的单质生成1mol化合物时的焓变,用ΔfHm?表示.最稳定的碳是? 其中“f”表示生成反应,m表示反应进度为1mol,其单位为kJ·mol–1。 例如,NaCl(s)、CaCO3(s)、NO(g) 的标准生成焓 ??????? 应分别是下述反应的标准焓变: = –1206.92kJ·mol –1 Ca(s)+C(石墨)+3/2O2(g) → CaCO3(s),? 1/2N2(g)+1/2O2(g) → NO(g),? = +90.25kJ·mol-1 Na(s)+1/2Cl2(g) →NaCl(s),? = –411.12kJ·mol –1 ● 关于生成焓的几点注意: 1) 稳定态单质的生成焓ΔHf? =0 2) 生成焓并非一个新概念,而只是一种特定的焓变。 3) 物质焓的绝对值H无法测定,生成焓是一种相对值,有些是实验测定的,有些则是间接计算的。当知道了各种物质的生成焓,就可以容易地计算许多化学反应的焓变。 利用标准摩尔生成热求反应热 ? ΔfHm,2?= ΔrHm? + ΔfHm,1? 或 ΔrHm? = ΔfHm,2? - ΔfHm,1? 标准状态,298K,反应物 标准状态,298K,产物 ΔrHm? 标准状态,298K,稳定单质 ΔfHm,2? ΔfHm,1? 解 自附录二中分别查出反应中各物质的标准生成焓( ?????? );注意各物质的聚集态;代入数值时不要忘记各物质化学式前的计量系数: Al2O3(s)+6HCl(g)=2AlCl3(s)+
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