分析化学配位滴定法.ppt

第十三章 配位滴定法 第一节 概述及EDTA配合物的特性 概述和配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 胺羧试剂的特点： （2）EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 稳定常数具有以下规律： 表 不同pH值时的lgαY（H） 5．条件稳定常数 副反应系数: 例题: 6．最小pH的计算及林旁曲线 最小pH的计算： 指示剂的封闭现象(被测离子、共存离子） 例如 pH 10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。 加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 ３、M与In反应迅速、具有良好的可逆性。 指示剂的僵化现象 防止：加热、添加有机溶剂 4、 防止指示剂氧化变质 固体指示剂 常用金属指示剂 指示剂　 pH范围　 In色　MIn色　 直接滴定离子 铬黑T ７～10 蓝 红 Mg2+ Zn2+、 Pb2+ 二甲酚橙 6 黄 红 Bi3+ Zn2+、 ZrO2+ 钙指示剂 10~13 蓝　　红　　　Ca2+ （3） 常见金属指示剂 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 常见金属指示剂 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 三.指示剂的选择 M + In = MIn MIn的稳定性受酸效应的影响 lg Kfθ?(MIn)=lgKfθ(MIn) - lg?In(H) pM=lgKfθ?(MIn) - lg{c(MIn)/c(In?)} 当c(MIn)=c(In?) 溶液呈混合色，称指示剂的 变色点。 pM变=lgKfθ?(MIn) =lgKfθ(MIn)-lg?In(H) 铬黑 T pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 lg?In(H) 6.0 4.6 3.6 2.6 1.6 0.7 0.1 pCa 1.8 2.8 3.8 4.7 5.3 pMg 1.0 2.4 3.4 4.4 5.4 6.3 指示剂的变色点： 1，与金属离子有关； 2，与介质pH有关。 选择指示剂原则： 应选择pM变 与滴定达计量点时pM计 尽量接近的， pM变 落在pM突跃范围内的指示剂。 配位滴定中，必须结合指示剂的选择，在离子可被滴定的适宜酸度内，严格控制介质 pH在一较窄的范围内。 以EBT为指示剂： pH=10 EDTA滴定Mg2+ pMg变=5.4 pMg计=5.1， 突跃范围：5 ~ 5.4 pH=10 EDTA滴定Ca2+ pCa变=3.8 pCa计=6.1 ，突跃范围：5 ~ 7.2 小结：配位滴定中酸度控制的意义 1、离子可被滴定的的最高酸度与最 低酸度； 2、指示剂的变色点受酸度影响； 3、指示剂颜色改变明显； 4、避免干扰 （3）混合离子不干扰测定的条件 第四节 配位滴定法及其应用 1.提高测定选择性的方法 (1) 控制溶液的酸度 例：在Fe３ + 和Al３+ 离子共存时，假设其浓度均为0.01