11.10有机三、多环芳烃和非苯芳烃.ppt

有 机 化 学 CH4 2. 加成反应——催化加氢 萘比苯易进行加成反应，其中加氢最有意义。在不 同的条件下，可发生部分或全部加氢。 四氢化萘和十氢化萘都是高沸点溶剂。 3. 氧化反应 萘比苯易氧化。不同条件下生成不同产物。 1，4萘醌是染料、药物合成的中间体。 这是萘酐的主要制法之一，也是萘的重要用途。 三、萘的定位规则 1. 第一类定位基 新取代基进入同环α位 新取代基进入同环相邻α位 2. 第二类定位基 新取代基进入异环α位 7 . 2 . 2 蒽、菲及其衍生物(C14H10) 蒽(Anthracene) 菲(Phenanthrene) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α ：1, 4, 5, 8 β : 2, 3, 6, 7 γ : 9, 10 比蒽稳定 比萘不稳 稳定性 340℃ 340℃ 沸点 100℃ 216℃ 熔点 白色片状 白色晶体 形态 C14H10 C14H10 分子式 菲 蒽 名称 蒽、菲的化学反应 9,10-二氢化蒽 9,10-二溴－9,10-二氢化蒽 (A) 加成反应－γ位 (B) 氧化反应－γ位 工业法 实验室法 蒽醌 菲的化学性质－易发生在9,10－位 7.2.3其它稠环芳烃——苊、芴 苊：无色针状晶体 熔点：95℃， 沸点：278℃ 芴：无色片状晶体 熔点：114℃， 沸点：295℃ 7.3 非苯芳烃 没有苯环,却具有芳香性的化合物。 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 薁 休克尔规则： 在sp2杂化C原子组成的平 面单环共轭体系中，如含有4n+2个π电子，则 该化合物具有芳香性。 芳香烃的判断 H H 1，3，5 ? 环庚三烯 [18]?轮烯 无 有 H H H H [10]?轮烯 [14]?轮烯 无 无 非平面 * * CH3CH2OH CH3COOH H E + E Y + H Y d+ d– 单环芳烃的化学性质与定位规则 亲电取代反应 芳香性: 难加成、难氧化、 特稳定。 易取代、 回 顾 一、单环芳烃的亲电取代 卤代反应 硝化反应 磺化反应 傅氏烷基化反应 傅氏酰基化反应 易重排,有限制 H3+O 二、 芳烃侧链上的反应 侧链上的卤代 反应条件：光照或5000C以上高温 侧链卤代主要发生在α-碳原子上。 光 2.氧化反应 当苯环的侧链上连有α-H时，不论侧链长短，氧化产物都为苯甲酸。 C(CH3)3 不反应 无αH 三、一元取代苯的定位规律 1.两类定位基 （1）邻、对位定位基 特点： 1. 活化苯环(使取代反应比苯易进行) 2. 邻对位定位 3.与苯环相连的原子多为饱和原子 （2）间位定位基 特点： 1.钝化苯环(使取代反应比苯难进行) 2. 间位定位 3.与苯环直接相连的原子多为不饱和原子或与多个电负性较强的原子相连的原子。 2. 定位效应的解释 苯环上取代基的定位效应，可用电子效应解释并考虑空间效应的影响。 一般: C I A A A E+ 钝化 活化 (1) 定位基的电子效应 (2) 共轭体系的极性传递 (3) 亲电试剂选择进攻点 E+ m 位 O 、P 位 A A -CH3的+I使苯环上电子云密度增加，故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行，且由于共轭体系的极性传递作用，使邻、对位电荷增加的更多些，故后续取代反应主要发生在邻、对位上。 1) 邻对位定位基 具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 以苯甲醚为例： 由于+C -I，所以苯环上的电荷密度增大，且由于共轭体系的极性传递作用，使邻、对位电荷增加的更多些，故为邻对位定位基。 E+ 2)间位定位基 -I、-C方向都指向苯环外的硝基（电荷密度向硝基分布）使苯环钝化，且由于共轭体系的极性传递作用，使间位的电荷密度降低的相对少些，故新导入基进入间位。 E+ 四、二取代苯的定位规律 同类强者定位 2. 不同类,第一类定位 课堂练习二 一、完成下列反应式 二、 按指定原料合成下列化合物 两个C及以下有机物, 无机试剂任选 多环芳烃的分类 3. 稠环芳烃 2. 苯代脂烃类 1. 联苯和联多苯 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 7.1 联苯及其衍生物 联苯的物理性质：无色晶体 m.p. : 70℃， b.p. : 254℃。 联苯的化学性质同苯 主 对位取代为主 氢化偶氮苯 联苯胺 联苯胺的制备 7. 2 稠环芳烃 7 . 2 . 1 萘(C10H8)及其衍生物 一、萘的结