17Roult定律,理想溶液(清华大学理化学课件朱文涛).pptVIP

* * 2. 逸度(逸度系数)的计算 主要方法 解析法：利用状态方程 对比状态法：查图表 图解法：实验 (1) 解析法： B (g, T, p) f = ? 等T下： 若不知，则选p1→0，f1＝0 做旁义积分 or ∴ 欲求B(T, p)时的f，需知： ① B(T, p1)时的f1： ② 状态方程 Vm,B = f(T, p)： 若不知，则做实验Vm,B ～ p，作图求积分(作图法) (2) 对比状态法： 理论和实践均表明，处于相同对比状态的各种气体，具有相同的?，即 ? = ? (Tr, pr) Newton图 ? 用法： B (g, T, p) ? = ? 查 在Tr = a 的等对比温度线上，横坐标为b，查出纵坐标? 值。 (3) 求算f的意义： ? 解决了实际气体比较化学势的问题 ? 解决了实际气体各种过程的计算： 例如：理想气体 He (T, p1) He (T, p2) 等T 膨胀 若p1和p2很大(实际气体)，则 思考：如何求?S， ？ 3. 混合气体的逸度及其估算 Lewis建议：将实际气体混合物的化学势写作 ① 校正分压， ② ： 纯B(理想气体，T，p?) fB的估算： T，p，xB，… fB ＝？ 纯B fB* 混合气体 T，p Lewis－Randall规则 一、Raoult定律 5－5 Raoult定律和理想溶液 (Raoult’s law and ideal solution) 蒸气压是液体的重要强度性质 纯液体： 主要决定于T 溶液： 主要决定于T和组成 pv～组成 关系如何？ 1887年在实验基础上 ① pA：溶液中溶剂的蒸气分压 pA*：同温(同压)下纯溶剂的蒸气压， pA* (T，p) ② 适用条件：稀薄溶液中的溶剂 pA A B Raoult’s Law xB → 1 稀薄溶液无统一标准 稀薄溶液中A的微观模型： ③ 解决什么问题：在一定T，p下，稀薄溶液中pA与组成的关系。 pA 二、理想溶液及其化学势 1. 理想溶液 (Ideal solution) 定义：任意组分在全部浓度范围内都严格服从Raoult定律。 微观特征： 2. 理想溶液的化学势： 对任意组分B, sln T，p，xB，… ?B ＝ ？ 设 sln g 则 (理想溶液) (理想气体) (1) (1) 选 B(l，T，p?)为标准状态，其化学势为?B? B(l，T，p?) B(l，T，p) ??B* ∴ (2) (2)代入(1)： ① 条件：理想溶液中的任意组分 ② ：纯B(l，T，p?)，f(T) ：f(T，xB)，意义 ：f(T，p)，意义 ：f(T，p，xB) xB ↑ ?B↑ ③ 一般情况下 值很小，与 相比可忽略 三、理想溶液的通性 (Namely, mixing properties of ideal solutions) 在等T，p下由纯液体混合配制理想溶液 T，p，nA 理想溶液 A (l) T，p，nB B (l) T，p，xA 等T，p，混合 1. 无热效应： (1) *