基础有机化学机理经典例题及答案解析.pdf

基础有机化学 机理题强化训练 89 题（含答案） 1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。 Cl 2 Cl light 解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。 解: H Cl . . 该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间 体,中心碳原子为sp2 杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp2 杂化轨 道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。 链引发： light Cl2 2 Cl . 链传递： Cl . + . + HCl . + Cl Cl Cl + Cl . 链终止： 2 Cl . Cl2 Cl . Cl . + 2 . 2 解释：甲醇和 2- 甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH OC(CH ) （该过程 3 3 3 与烯烃的水合过程相似）。 + H H CH .. + 3OH O+ - H+ O CH CH3 解： 3 3 下面两个反应的位置选择性不同 1 HCl HCl CF CH CH Cl ( 2) CH OCH=CH CH OCHClCH (1) CF CH=CH 3 2 2 3 2 3 3 3 2 解： 三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。 生成稳定中间体碳正离子CF CH CH + 。 3 2 2 连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH3OCHδ+=CH2δ– ，氢离子进攻 CH2δ– ，得到中间体碳正离子CH3OCH + CH3 也较稳定。 4 + H O 3 解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键 上), 每次都生成较稳定的碳正离子。 8