孙涛-萘法苯酐工艺进展及质量提高的探讨.pdf

爱润森德（天津）能源科技有限公司 萘法苯酐工艺进展及质量 提高的探讨 2015年6月25日 一、苯酐的性质  苯酐：  全称邻苯二甲酸酐，简称苯酐，常温下为一种白色针状结晶 工业苯 酐为白色片状晶体），易燃，在沸点以下易升华，有特殊轻微的刺激 性气味。苯酐能引起人们呼吸器官的过敏性症状，苯酐的粉尘或蒸气 对皮肤、眼睛及呼吸道有刺激作用，特别对潮湿的组织刺激更大。苯 酐主要用于生产 ＰＶＣ增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、 涂料、农药、医药和仪器添加剂、食用糖精等，是一种重要的有机化 工原料。在 ＰＶＣ生产中，增塑剂最大用量已超过 ５０％，随着 塑料工业的快速发展，使苯酐的需求随之增长，推动了国内外苯酐生 产的快速发展。 一、苯酐的性质  主要用于增塑剂DBP （邻苯二甲酸丁酯）。  熔点 131-134 °C，沸点 284 °C，密度 1,53 g/cm3，蒸气压 0.01 mm Hg ( 20 °C)，闪点 152 °C，水溶解性 6 g/L (20 ºC) 溶解性：难溶于冷水，易溶于热水，乙醇，乙醚，苯等多数有机溶剂。 一、苯酐的性质 二. 萘法苯酐与邻法苯酐的发展历程  萘法作为最早生产苯酐的方法，也是最早形成工业化生产的方法。我 国在1953 年开始萘法生产苯酐，当时是以萘为原料，固定床气相氧 化法生产苯酐。1958 年我国又开发了流化床工艺，并在此基础上建 设了多套工业生产装置。在生产中工艺不断被改进，如投料方式发展 为雾化进萘、气固分离采用国产高效耐磨旋风分离器等，这些改进不 仅使产品的产量、质量大为提高，同时也大大降低了萘法的能耗。由 于我国萘流化床法发展较快，到1988 年大部分工厂仍在采用萘流化 床法生产苯酐，当时萘法产量高达总产量的90%。 随着我国石油工业的发展以及邻法技术的开发，萘法的劣势显露出来： 原料焦油萘供应日趋紧张，价格不断上扬，单台反应器生产能力较低， 这些都不可避免地造成了萘法的高能耗。 由于萘法生产在降低能耗上没有再出现大的进展，在大量低价位邻法苯 酐的冲击下，使萘法的利润空间越来越小，为了提高自身的经济效益， 众多的萘法厂家开始进行工艺改造，转向邻法生产，到1999 年萘法产量 已不足10%，后来，萘法在我国已逐渐被淘汰掉。  近几年随着国际原油价格的不断攀升以及全球邻二甲苯供应紧张，邻 二甲苯价格与苯酐价格基本持平甚至倒挂，因此用邻苯二甲酸法工艺 制备苯酐在成本上已无明显优势。与此同时，因为国家对房地产市场 的调控和环保方面的要求，使得环保型减水剂替代了萘系减水剂 ( 70%左右的工业萘用于生产减水剂) ，造成工业萘价格大幅度下跌， 从历史价格最高近9000-10000 元/t的高位降至目前最低仅有3000多 元/t。  工业萘成本的降低，导致萘法制苯酐工艺开始活跃。  国内工业萘市场整理为主，下游终端接货积极性不高，工业萘目前参 考重心在3400-3700元/吨，高位难以跟进，短线工业萘市场续涨受阻。 三、苯酐市场分析  目前，工业生产中萘法苯酐与邻法苯酐最大的区别在于，其色度差于 邻法苯酐，所以价格相对要低300元左右。目前市场苯酐价格6700元/ 吨左右。  从供需面来看，短期内苯酐供需两淡势态将延续，一方面是因为终需 疲态难改，下游工厂生产积极性不高；另一方面苯酐工厂将维持低负 荷开工来支撑盈利。  成本面来看，原油价格能否出现大幅反弹是后市关注的焦点，苯酐原 料邻苯供应偏紧利好退散，加之需求不畅，仅凭供需面影响行情上行 不易，难对苯酐形成拉升作用。  目前原油价格仍处低位，国内化工品市场反弹愿望普遍强烈。  尽管国内工厂开工整体低位，但库存量亦有所积压。此外苯酐的其他 下游如树脂、涂料行业面临终需萎靡，对苯酐采购积极性亦较低。苯 酐供需两淡，利好与利空拉锯，行情涨跌两难。 三、工艺原理介绍  萘的氧化反应非常复杂,包括了一系列平行和串联反应,均为放热反应。 以下为主反应及主要副反应的方程式。  主反应:  副反应：  萘氧化的进行是从供 [O ]开始的 ,然后脱氢、键