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四唑类配体配合物的合成结构与性质研究 仝小兰（卜显和） 南开大学 文章结构 第一章、绪论 第二章、氨基四唑系列d10金属配合物 第三章、酰胺类四唑配体过渡金属配合物 第四章、柔性四唑系列d10金属配合物 第五章、硫醚四唑配体过渡金属配合物 第六章、全文结论与工作展望 1.配合物：简介、制备、表征、影响结构的因素、性能研究 2.四唑类配合物：合成方法、必威体育精装版研究进展 3.选题依据、研究内容以及主要研究成果 我关注的问题 实验的设计过程 配体本身的结构特点对配合物形成的影响 结构的描述 性能测试说明的问题 第三章 不同的金属离子会采取不同的配位模式和配位数，金属离子的配位构型的变化将导致与金属离子配位的配体的数目以及这些配体的伸展方向的变化，从而最终导致配合物网络结构的改变;而配体的结构以及配位模式也对配合物的结构产生很大的影响作用;最后整个反应体系的温度以及pH值也会以不同的程度影响配合物的最终结构 第四章 这四个配合物结构的不同不仅体现了金属离子的半径、配体的配位模式以及配位倾向对配合物结构的影响，同时配体在形成配合物时所采取的构型以及反应的条件(溶剂、温度)都对形成不同的配合物做出了各自不同的贡献。配体在不同配合物中呈现出不同的配位模式如下图。 第五章 配体L8和L9由于含有四唑环而使得其配位模式可能会多样化，同时引入了2-取代的吡啶基团，在反应时极易形成鳌合的配位模式，将配体中的非配位基团用R来代替，配体在不同配合物结构中的配位模式见下图 文章展望 将设计中没做出来的实验补充完整 反应机理进一步完善 * * 晶体合成 晶体结构测定 晶体结构描述 表征 性能检测 唑类多为多齿配体，具有多个配位点，且配位能力较强，往往能和多种金属离子配位;在与金属离子配位时因其本身结构的多样性(鳌合或桥连)容易形成分子聚集体或多维结构的配位聚合物;另外，此类配体是含氮的芳香体系，在形成配合物的过程中易形成Л-Л堆积以及C-H···Л相互作用，同时氮原子也有易于形成氢键，从而组装出许多具有新颖结构和特殊功能的超分子配合物。含氮杂环类配体配合物不但结构多姿多彩，还具有不寻常的光、电、磁、催化、吸附分离、生物活性等性质，具有良好的应用前景，故受到人们的极大关注和研究。四唑是含四个氮原子的五元杂环，它的骨架为平面结构，具有芳香性。 N一H容易离解而形成一个大的共扼 Л 键体系，使得五元环接近于正五边形，整个分子具有良好的共平面性;易于形成氢键和Л-Л堆积作用，从而构筑出具有新颖结构和特殊功能的配位聚合物;含有5个氮原子，多齿桥连配体，同时也可以作单齿配体，表现出更加复杂多样的配位模式 自身具有丰富的氢键受体和给体 存在可以自由旋转的δ键，它们在配位时会根据配位环境的变化采取多种构型进行组装，达到最佳的匹配 吡啶类配体一直是配位化学研究领域中的佼佼者，尤其是2-取代的柔性吡啶，易于鳌合不同的金属而形成不同结构与性能的功能配合物 5-HATZ HL1 HL2 L8 L9 H2L4 H2L3 H2L6 H2L5 H2L7 第二章 0.3mmol 5-HATZ 12ml H2O 0.6mmolZncl2;0.6mmolNaN3 0.6mmolZncl2;0.6mmolNaN3;0.3mmol烟酸 0.6mmolZncl2;0.6mmolNaN3;0.3mmol异烟酸 0.6mmolCdcl2;0.6mmolNaN3 0.6mmolCdcl2;0.6mmolNaN3;0.3mmol异烟酸 0.6mmolCdcl2;0.8mmolNaN3 0.6mmolCd(NO3)2;0.8mmolNaN3 145oC 3d ① ③ ② 160oC 3d ④ ⑤ ⑥ ⑦ 145oC 3d 化合物1 化合物2 化合物3 化合物5 配合物1-3为配体5-HATZ与Zn离子形成的配合物，合成条件相同，只是在2和3合成中引入了辅助配体，且辅助配体参与了配位，从而导致了三个配合物结构的不同：1是简单的(63)拓扑，2是简单的(44)拓扑，3形成了二重互穿的金刚石网络结构。配合物1-3结构的不同体现为辅助配体的不同，故改变辅助配体以得到结构多样的配合物是一个很好的合成策略。 配合物4-7均是配体5-HATZ与Cd离子形成的配合物，它们的结构差异很大，主要是在合成过程中温度的改变和辅助配体的引入，温度相同的条件下调节升温和降温的速度也会对配合物结构产生影响。就配合物4和5而言，反应温度与反应条件相同，由于5在合成的过程中加入了辅助配体异烟酸，从而使得它的结构与4存在很大的差异:4是三维结构而5是二维结构。对于配合物6和7而言，合成时由于加入金属盐的阴离子以及反应温度的不同，虽然都形成二维结构，结构差异却很大。6合成时所用的金属盐是氯化物，结构中有氯离子参与配位