c4环烃课件.ppt

苯的同系物如甲苯或其他烷基苯可被高锰酸钾或重铬酸钾等氧化剂氧化，得到最终产物总是苯甲酸。 叔丁基苯则不易被氧化为羧酸。 4、芳烃侧链的反应 (1) 卤化反应：α- H 原子的卤代 在没有铁盐存在时，烷基苯与氯在高温或经紫外光照射，则卤代反应发生在烷基侧链上，且主要是与苯环相连的碳原子上的氢被卤素取代。 四、 苯环上取代基的定位效应 一元取代苯进行亲核取代反应时，第二个基团可处于邻位、间位或对位，但处于这三个位置的几率不是均等的，取决于第一个取代基。 五 两类定位基团 1. 第一类定位基(邻对位定位基) Ortho- and para-directing activators 2. 第二类定位基(间位定位基) Meta-directing deactivators 由上述两类基团的结构，可以归纳出如下的经验规律：一般来说，基团中与苯环直接相连的原子带有不饱和键或正电荷，这个基团就是间位定位基。反之，则是邻、对位取代基。 特例：-CH=CH2（邻、对位）、-CCl3（间） 课堂作业：写出下列化合物进行一元卤代的主要产物并比较它们的反应活性 （2） （3） （4） （1） 注意：取代基的定位效应不是绝对的，只是主要产物符合规则，另外同一一元取代物在不同反应中或不同反应条件中，所得的主要产物比列都不同。 4.2.1芳香烃的分类 单环芳烃` 4.2.2 芳香烃的命名 1、单环芳香烃 包括苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃 (1)一般以苯为母体，如甲苯、乙苯、丙苯、氯苯、硝基苯等 氯苯 硝基苯 亚硝基苯 (2) 当苯上连有不饱和基团或多个碳原子的烷基时，则将苯环作为取代基，苯分子除去一个氢原子后，余下的部分为苯基（Ph(phenyl))，甲苯分子中甲基上除去一个氢原子后余下部分叫苄基（benzyl） 当取代基上带官能团时 苯甲醛 苯甲酸 苯磺酸 1-苯基庚烷 2-苯基庚烷 1，2-二苯基乙烷 (3) 苯环上有两个取代基时，就有三种异构体，要标明取代基的位置，可以分别用邻（ ortho- ）、间（ meta- ）、对（ para- ）表示，也可用1,2-；1,3-；1,4-表示 （4）有三个取代基时，一般都用数目字表示它们的位置 2、多环芳香烃 （1）联苯类：苯环间以一单键线的，例如： （5）当两个取代基相同时，则作为苯的衍生物来命名 （2）多苯代脂肪烃：可看作脂肪烃分子中氢原子被苯取代： （3）稠环芳烃：并联：两个或两个以上苯环共用两个相邻碳原子。 4.2.3 苯的结构 1825年法拉弟(Faraday)从照明气中分离得到 分子式为C6H6，符合CnH2n-6通式，可能具有的结构式 易取代，不易加成 1865～1899年，提出了各种结构表达式 Kekulé, 1865 Dewar, 1866~1867 Ladenburg, 1869 Armstrong-Baeyer1887~1888 Claus , 1888 Thiele , 1899 最为人们所普遍接受的是共轭环己三烯苯 Kekulé 苯能解释苯的一些现象： (a) 苯的一取代物只有一种 (b) 苯可以加氢还原为环己烷 (c) 在光照条件下，苯可以和3分子氯气加成 Kekulé 苯 Kekulé苯结构式不能解释的现象： 苯容易发生取代反应，却难于发生加成和氧化反应 按照Kekulé结构式，邻位二取代苯应该有两个异构体，但实际上只有一个 3. 苯的结构(C6H6) 苯分子中六个碳原子和六个氢原子处于同一平面内，六个碳原子组成一个正六边形，碳碳键长完全相等，所有键角都是 1200 轨道解释： C原子sp2杂化，每个C原子的杂化轨道与C和H形成三个σ键，未参与杂化的p轨道垂直苯环平面，电子云相互重叠，形成一个环闭的共轭体系。 P轨道重叠程度完全相等，形成离域大π键，电子云密度完全平均化，无单、双键之分。 1、状态：无色液体，不易溶与水，比水轻，易溶于有机溶剂，燃烧带黑烟，有毒， 涂料工业的稀释剂； 2、沸点：随分子量的增加而升高； 3、熔点：和分子量及分子形状有关分子对称性好，熔点就高； 4、密度：都小于1； 5、与烯烃相似，取代基越多，稳定性越大。 单环芳烃的物理性质 1. 苯的特征: (a) 分子式C6H6, C:H=1:1 , 不饱和程度高 (b) 稳定性好—— 可由煤在1000?C制取；不被KMnO4氧化，不易发生加成反应。 芳香族化合物的特性 —— 芳香