2012级无机化学辅导3.ppt

* 解: 因为 所以电解电解Cu2+和Zn2+溶液，只能得到 金属Cu = 0.151 - = 0.523 - = -1.270(V) = -1.260(V) * = 2.1×1013 = 7.2×1010 = 0.401V = 1.75×10-5 例： 已知Cu的元素电势图： Cu2+ Cu+ Cu 0.523V 0.337V 判断Cu+在水中和NH3·H2O溶液中 的稳定性。 * = 0.151V 因为 解: 由电势图可知 0.337 = Cu+在水中发生歧化反应 Cu+ Come about Disproportionation Reaction in Water. * = 0.151 - 0.0592 = 0.523 - = -0.1198(V) = 0.0051 (V) = 0.151 - 0.0592 * Cu(NH3)2+ Don’t Come about Disproportionation Reaction 因为 所以，Cu(NH3)2+在水溶液中不发生歧化反应 。 Solution. in Aqueous * 4Cu(NH3)2+ + O2 + 8NH3·H2O 4Cu(NH3)42+ + 4OH- + 6H2O E = - = + - If Cu(NH3)2+ Come about Following Reaction in NH3H2O Solution: 如果Cu(NH3)2+在NH3·H2O溶液中发生下列反应 * 所以Cu(NH3)2+在NH3·H2O溶液中难以 稳定存在，易被空气中的O2氧化为 Cu(NH3)42+ = (0.401 + - 0.0051 = 0.425V 0 * 习题：已知 K?sp AgCl＝1.0×10-10 ， K?sp AgBr＝5.0×10-13 ，K?稳Ag (NH3)2+ ＝1.0×108 ，K?bNH3＝1.81×10-5 。若把过量的AgCl 和 AgBr 加入到0.0200 mol·dm-3 的氨水中充分振荡 ，计算所得溶液中Ag + ，Br-，Cl- ，Ag (NH3)2 + ，NH4+ ，OH- 的浓度分别为多少？ 无机万题库 19、无机化学万题库（计算题）（16－21）213题 * 例：有的教科书认为Cu(OH)2, Zn(OH)2,Co(OH)2, Cd(OH)2, Ni(OH)2难溶解在NH3·H2O中,有的认为可溶解在NH3·H2O中,你的观点如何?若使其溶解应采取怎样的措施? 解：Co2+与NH3·H2O得到粉红色Co(OH)2 Co2+ + 2NH3·H2O = Co(OH)2 + 2NH4+ Co(OH)2 + 6NH3·H2O ? Co(NH3)62+ +2OH- +6H2O = = 5.92×10-15 × 1.29×105 = 7.64×10-10 10-7 因此Co(OH)2难溶解在NH3H2O中 * 在NH3·H2O---NH4+缓冲溶液中: Co(OH)2 +4NH3·H2O+2NH4+ ? Co(NH3)62++4H2O = / = 0.98 K?较大，因此Co(OH)2可溶解在NH3·H2O --- NH4+缓冲溶液中. * 第四部分 氧化还原反应及电化学 一、氧化态与氧化还原反应方程式的配平 1.会确定某元素原子的氧化态 (CH3)4Al2Cl2 [Fe(NO)(H2O)5 ]2+ Mn(CO)(NO)3 [Fe(NO)(CN)5]2- [Fe4S3(NO)7)]- CuFeS2 2.氧化还原反应方程式的配平 (1) 氧化态法 抓住 “还原剂 氧化态 总 升高值 = 氧化剂 氧化态 总 降低值” 原则, 以便 迅速、 准确 找出 最小 公倍数 进而 获得 氧化剂 (或 还原 产物)、 还原剂 (或 氧化 产物) 分子前 系数, 最终 获得 配平 的 完整 氧化 还原 反应 * 方程式例：CrI3的KOH水溶液通入过量Cl2, 写出离子反应方程式并配平。 2Cr(OH)4- + 2I- + 11Cl2 +32OH- = 2CrO42- + 2IO65- +22Cl- +20H2O (2) 离子电子法 半电极反应法 得失电子要相等，原子配平、电荷配平介质条件合理。 二、氧化还原平衡 Nernst 方程式 * 3. [+3] O.S. 　 Fe3+ Co3+ (1) 电极 电势 变化 Fe(H2O)63+ + e- Fe(H2O)62+ +0.771 Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64- +0. 360 Fe(OH)3 + e- Fe(OH)2 + OH- - 0. 560 Co(H2O)63+ + e