有机化学(主编邓苏鲁-化工第四版)：第10章+羧酸及其衍生物下.ppt

* 【例10—1】 分离异戊醇和异戊酸的混合物 解析 异戊酸具有酸性，可与氢氧化钠作用生成羧酸盐而溶于水中，异戊醇则不溶。利用这一性质可将它们分开，然后再分别提纯。 有机层 粗异戊醇 纯异戊醇 干燥 蒸镏 水层 粗异戊酸钠 ①加浓盐酸 ②分液 粗异戊酸 纯异戊酸 干燥 蒸镏 有机层 水层 NaCl ，H2O 异戊醇 异戊酸 ①NaOH溶液 ②分液 ： ： ： ： * 【例10—2】 用化学方法鉴别乙酰氯、氯乙烷、乙酰胺和乙酸酐 解析 利用羧酸衍生物水解后生成不同的产物来鉴别它们，而乙酰氯与氯乙烷则用它们与硝酸银醇溶液反应活性不同来鉴别。 可使放于试管口湿润的红色石蕊试纸变蓝 （CH3CO）O CH3—C—Cl O CH3—CH2—Cl CH3—C—NH2 O 2 AgNO3醇液 室温 有AgCl （白色） × × × △ AgCl （白色） × × NaOH溶液 △ 无现象 * 肥皂是广泛使用的洗涤剂，具有去污作用。肥皂之所以能够去污，是因为肥皂分子有两种基团：一种是亲水的—COONa或—COO- ，它可以溶于水；另一种是憎水的非极性的烃基，它不溶于水，具有亲油的性质，如图10—2所示。洗涤时，肥皂分子中长链烃基可伸入到被洗物（织物）上的油污内，羧基则在水中，油滴被肥皂分子包围起来，使油污微粒乳化，并分散悬浮于水中，形成乳浊液。此外，由于肥皂分子的亲水基团插入水中而憎水基团又伸出在水面外，削弱了水分子间的引力，使水的表面张力降低，油污易被润湿渗透，从而使油污与它的附着物（纤维）逐渐松开，经揉、搓及机械摩擦而脱离附着物，并分散成微小的乳浊液，再经水漂洗而除去。这就是肥皂去污原理，如图10—3所示。肥皂由于分子组成的原因，不宜在酸性水或硬水中使用。 近年来，以石油加工的产品为原料合成了多种洗涤剂。而合成洗涤剂的显著优点，就是在硬水及酸性水中均可使用。 合成洗涤剂是具有去污作用的化学合成制品，是一种表面活性剂，在水溶液中能降低水的表面张力。其去污原理和肥皂相似，它们的分子结构中同样具有亲水（溶于水）基团和憎水（不溶液于水）基团，合成洗涤剂种类很多，根据结构特点分为离子型和非离子型两大类，离子型又包括阴离子和阳离子两种。 【阅读材料】 * 肥皂去污示意图； 油污： 1：亲水基 2：憎水基 1 2 CH3（CH2） ——COO— 水 水 水 水 水 水 Na+ 水 水 水 水 水 水 图10—2 肥皂分子示意图 亲水基 亲水基 憎水基 n * 阳离子型应用广泛，常见的有烷基磺酸钠（R—SO3Na）和烷基苯磺酸钠 R— —SO3Na 两种组分，目前市售洗衣粉主要是烷基苯磺酸钠。可在酸性溶液及硬水中便用。阳离子型的如 “新洁尔灭” ，主要成分是溴化二甲基苄基十二烷基铵。去污能力较差，但有灭菌作用。非离子型的如 “洗净剂” ，结构式为： R— —O—CH2CH2—O—H ，n＝6～12，R＝C8～C10 的烷基，是一种黏稠的液体，易溶于水。洗涤效果良好。除用于家庭洗涤外。广泛用于纺织、印染、选矿、制革、化妆品、金属加工等行业。 ( ) n 日用洗涤剂中，一般加有辅助剂(如磷酸盐)，辅助剂的加入能改善洗涤剂的功能，洗涤剂使用后的洗液污水会给环境带来影响甚至危害，特别是含量高(可达洗涤剂质量的50%左右)的辅助剂磷酸盐随着洗滴污水连同人粪尿等生活污水中的N、C等一起排入水域中，使水中浮游生物繁殖所需的N、P等菅养元素增加，造成水体富菅养化现象，使水域环境退化。减少洗涤剂中的磷含量是防止水体发生富菅养化、保护水质的重要举措。应大力提倡使用无磷洗涤剂。 * 一、羧酸 羧酸是分子中含有羧基 的有机化合物，羧基是羧酸的官能团。 命名 俗名：根据羧酸的来源命名。 系统命名法：与醛类似，把“醛”字改为“羧”字即可。 化学反应 O —C—OH * 酸性 NaHCO3 RCH2COONa + CO2 + H2O RCH2COOH （1） 羟基的姆代 R ′ OH，H+ 酯化 RCH2COOR ′ + H2O 生成酰卤 PX3（PX5 ，SOCl2） RCH2COX 生成酸酐 P2O5 △ （ RCH2CO）O + H2O 2 α-H卤代 X2 ，P RCHXCOOH X2 ，P RCX2COOH