有机化学(主编邓苏鲁-化工第四版)：第9章+醛和酮-下.ppt

结束 * 一、甲醛 甲醛 又名蚁醛，是最简单的醛，目前工业上以甲醇或天然气 为原料经催化氧化来制取甲醛。 H—C—H O CH3OH + O2 HCHO + H2O 1 2 Ag或Cu 450~600 ℃ CH4 + O2 HCHO + H2O NO 600 ℃ 常温时，甲醛为无色、具有强烈刺激性气味的气体，沸点 －21 ℃，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限7%~73%（体积分数） * 甲醛易溶液于水，一般以水溶液的方式保存和出售，含37%~40%甲醛、8%甲醇水溶液叫“福尔马林”，常用作杀菌剂和生物标本的防腐剂。也可作农药用于防止稻瘟病。甲醛有毒，对眼黏膜、皮肤都有刺激作用，过量吸入其蒸气会引起中毒。现代室内装饰材料用的木工板和家具等都会不同程度的释放出有毒的甲醛，严重污染室内空气，刚使用时应注意通风，以防中毒。 甲醛性质活泼，极易聚合。其水溶液久置或蒸发浓缩可生成直链的聚合体——多聚甲醛—CH2O— 。多聚甲醛为白色固体、加热至180~200 ℃时，可以解聚成气态甲醛，这是保存甲醛的一种重要方式。利用这种性质，它可以作为仓库的熏蒸剂或病房的消毒剂。 （ ） n * 将甲醛水溶液在少量硫酸存在下煮沸，可得到环状的三聚甲醛。 CH2 O CH2 O CH2 O H+ 3HCHO 三聚甲醛 三聚甲醛是白色结晶粉末。在酸性介质中加热，三聚甲醛可以解聚再生成甲醛。可以应用聚合、分解反应来保存或精制甲醛。以三聚甲醛为原料能制得高分子量的高聚甲醛，经过处理后可作优良的工程塑料，可以代替某些金属，用于制造轴承、齿轮、滑轮等。 甲醛在工业上用途极为广泛，除用作制备高聚甲醛外，还大量用于制造酚醛树脂、合成纤维（维尼龙）及季戊四醇等，甲醛还可用作色谱分析试剂。 * 二、乙醛 工业上常用乙烯直接氧化法，乙炔水合法、乙醇氧化法制备乙醛 CH3—C—H O ， 随着石油化学工业的发展，目前，乙烯氧化法是生 成乙醛的主要方法，将乙烯和空气（或氧气）通过氯化钯和氯化铜的水溶液，乙烯被氧化生成乙醛。 CH2＝CH2 + O2 CH3CHO 2 1 PdCl2—CuCl2 100 ℃ ，1MPa 乙醛是无色、有刺激性气味、极易挥发的液体，沸点20.8 ℃，能溶于水、乙醇、乙醚中。乙醛易燃烧，蒸气与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限4.0%~57%（体积分数）乙醛具有醛的各种典型性质。 * 乙醛在三乙醇铝作用下,也可发生分子间的氧化和还原反应,但产物不是乙酸和乙醇,而是它们进一步的酯化产物——乙酸乙酯，这是工业上生产乙酸乙酯的方法之一。 CH3CHO + CH3C—OCH2CH3 CH3CHO （C2H5O）Al 3 O 乙酸乙酯 乙醛在工业上大量用于合成乙酸、乙酸酐、乙酸乙酯、丁醇、季戊四醇、合成树脂、三聚乙醛等有机产品。 * 三、苯甲醛 苯甲醛 是最简单的芳醛，俗称苦杏仁油。目前工业上 常用甲苯在气相下氧化制取苯甲醛。也可用甲苯在光催化下发生侧链氯代生成苯二氯甲烷，然后在铁粉催化下，于100 ℃时水解生成苯甲醛。它们的化学反应如下： —C—H O CH3 CHO + H2O + O2 V2O5 350~360 ℃ CH3 CHO Cl2 H2O ，Fe 95~100 ℃ 光 CHCl2 苯甲醛是无色，有杏仁气味的液体。沸点179 ℃，微溶于水，易溶于乙醛、乙醚等有机溶剂，在自然界以糖苷的形式存在于桃、杏等水果的核仁中。苯甲醛是重要的化工原料，用于制备肉桂醛、肉桂酸和苯乙酮等有机产品，也用于制备染料、香料和药物等。 CH3CH CH2 + —O2 CH3—C—CH3 2 1 O PdCl2—CuCl2 90~120 ℃ ，1MPa * 四、丙酮 CH3 —C—CH3 O 工业上制取丙酮