有机化学(徐寿昌__全)3.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 总结果相当于是在双键上反马式加一分子H2O 思考： 硼氢化氧化最终结果相当于在烯烃分子上加一分子水， 与前面烯烃水合有什么不同？ 比较下列反应产物： 应用：不对称的末端烯烃经硼氢化—氧化反应可以得到相应的伯醇，是制备伯醇的一个很好的方法. ? 完成下列反应,写出主要产物: 1 2 1 2 5. 氧化反应 烯烃成环氧化一般用过氧酸 250℃ 370℃ (1) 空气催化氧化 氧化剂及反应条件不同，氧化产物不同。 ①在稀、冷KMnO4（中性或碱性）溶液中生成邻二醇 (2) 高锰酸钾氧化 ★结果是在双键位置顺式引入两个羟基。（高锰酸钾也可用四氧化锇(OsO4)代替 ） 烯烃与高锰酸钾溶液反应，使紫红色的高锰酸钾溶液褪色，是检验烯烃的简便方法. 反应产物与反应条件有关： 稀、冷 ②在酸性高锰酸钾溶液中，继续氧化，双键位置发生断裂, 得到酮和羧酸的混合物，如: 进一步氧化 或碱性、中性条件下加热 以上反应可用于推测原烯烃的结构 臭氧化物 锌粉+醋酸 6. 臭氧化反应 根据臭氧化物水解后得到的醛、酮结构，可推测原烯烃的结构 例：写出烯烃的结构 7. 聚合反应 1. 聚乙烯 聚合反应——由低相对分子质量的有机化合物相互作用 而生成高分子化合物的反应 单 体: 聚合反应中，参加反应的低分子质量的化合物。 聚合物: 反应中生成的高相对分子质量的化合物。 低密度聚乙烯或软聚乙烯：高压聚乙烯分子不是单纯的直链化合物，分子中还有支链，这种结构决定它密度较低(0.92g/cm3) 。 高密度聚乙烯或硬聚乙烯：低压下聚合得到的聚乙烯分子，基本上是直链分子，密度较高(0.94g/cm3) 。 聚乙烯具有耐酸,耐碱,抗腐蚀,具有优良的电绝缘性能. (2)聚丙烯 (3)共聚反应--不同单体共同聚合而成 (4)二聚体,三聚体 和双键碳直接相连的碳原子叫?碳原子, ?碳上的氢叫做? 氢原子。 ?氢原子受双键影响,比较活泼。 （1）（自由基型）氯代 8. ?-氢原子的反应 注意反应条件：高温或光照室温或无光照得加成产物 思考： （2）氧化：烯烃的α氢原子易被氧化，在不 同条件下，产物不同。 (1) 乙烯（为什么说乙烯的产量代表一个国家和地区的 化工发展水平？） (2) 丙烯 (3) 丁烯 塑料中的“四烯”-聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯和聚苯乙烯 纤维中的“四纶”--棉纶,涤纶, 腈纶(聚丙烯腈)和维纶 橡胶中的“四胶”--丁苯橡胶,顺丁橡胶,异戊橡胶和乙丙橡胶 [补充资料--合成高分子化合物] 3.7 重要的烯烃--乙烯,丙烯和丁烯 总 结 1. 2. 或 1. 2. 500℃ * * * * * * * * * * * * * * * * 双键碳上烷基越多的烯烃越稳定。 氢化热——每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量. 注意：氢化热越小表示分子越稳定. eg: 乙烯的氢化热为137kJ/mol, 2,3-二甲基-2-丁烯的氢化热为111kJ/mol. 2.亲电加成反应 烯烃具有双键，在分子平面双键位置的上方和下方都有较大的π电子云，容易受到带正电或带部分正电荷的亲电试剂的攻击而发生反应。由亲电试剂的作用而引起的加成反应叫做亲电加成反应。 电子云加成反应往往是放热反应,需要较低的活化能。所以烯烃容易发生加成反应是烯烃的一个特征反应. (1) 与HX的加成 C=C + H-X ? -C-C- (? sp2) H X (?sp3) 烯烃 卤烷 HX=HCl,HBr,HI 卤化氢的反应活性顺序为HI＞ HBr＞ HCl 反应历程： ★ 第一步的反应速度慢,为速率控制步骤，即生成的碳正离子越稳定，反应速率越快。 eg2 eg1 eg3 (主) (次) eg4 马尔科夫尼科夫规则： 卤化氢等极性试剂与不对称烯烃的离子型加成反应，酸中的氢原子加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子或其他原子及基团加在含氢较少或不含氢的双键碳原子上 第一步:形成各种碳正离子的稳定性和碳正离子生成难易的比较: 例如:2-甲基丙烯的加成 需要的能量高,不易生成