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重庆交通大学表面物理化学要点
与测量质点大小的其他技术相比,光散射法有下列优点: (1)计数是绝对的,不需要定标; (2)测量几乎是立刻完成的,宜于作快速研究; (3)通常对所研究的体系不产生明显的干扰; (4)测量所涉及的质点数很多,故对多分散体系样品的取样代表性强。 二、散射光的测量 光散射理论 由单个质点引起的光散射可分为三类: (1)瑞利(Rayleigh)散射——散射质点小到足以作为散射光的点光源; (2)德拜(Debye)散射——散射质点大,但与分散介质的折射率差别小; (3)米(Mie)散射——散射质点大,而且与分散介质的折射率差别显著。 二、散射光的测量 二、散射光的测量 1871年,Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式: 式中:A 入射光振幅, 单位体积中粒子数 入射光波长, 每个粒子的体积 分散相折射率, 分散介质的折射率 Rayleigh公式 三、小质点散射 从Rayleigh公式可得出如下结论: (1)散射光总能量与入射光波长的4次方成反比。即入射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、紫色光散射作用强。 (4)分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作用亦愈显著。 (3)散射光强度与粒子体积的平方成正比。 (2)散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。 三、小质点散射 I0 I ∝1/λ4 透射光650nm 散射光450nm 溶胶 入射光380~780nm 注意: Rayleigh公式不适用于金属溶胶,因金属溶胶不仅有散射作用,而且还有吸收作用。 三、小质点散射 晴天天空呈蓝色 日出 日落 防雾灯用黄色 I —— 散射光强度; l ——观察者与散射中心的距离; V ——每个分散相粒子的体积;C —— 单位体积的粒子数; n,n0——分别为分散相及分散介质的折射率; I0——入射光强度; ? ——入射光波长; α——散射角。 实际上散射光在各个方向上的强度是不同的。细小粒子 各方向的散射光强度或用下式表示: 三、小质点散射 假若散射光源互相靠近并且有规则地分开,散射光波就 存在着规则的相位关系(相干散射),从而发生近于完全的 “相消干涉”,即所产生的散射光强几乎为零。 当散射光源是无规地,如气体、纯液体、稀溶液或分散 体系,它们之间没有明确的相位关系(不相干散射),故散 射光波间的“相消干涉”是不完全的。 四、质点间的干扰 在散射光源互不干扰的体系中,散射光波间相消或相长 干涉的几率是相等的,散射波的振幅加强或抵消也是无规的。 总散射光的振幅正比于散射质点数的平方根。因为光强 与其振幅的平方成正比,所以散射光的总强度与质点数也成 正比。 四、质点间的干扰 散射光的总强度正比于分散相的浓度与质量的乘积c·m。 涨落理论,把散射光看作是浓度涨落现象的结果,由于 分子无规运动而造成折射率的变动。 德拜导出: 质均分子量 五、光散射法测定相对分子量 当质点有一个以上的线度超过 时,这样的质点不能看作散射光的点光源。此时必须考虑在同一个质点的不同部位上产生的散射光的相消干涉。 1908年G.米提出球形大质点的散射理论。这个理论除了考虑偶极矩外,还考虑了大质点中多极电矩与磁矩的辐射。 六、大质点散射 end 第3章 光学性质 Optical properties §3-1 光学和电子显微技术 Optical and electron microscopy §3-2 光散射 Light scattering 第3章 光学性质 溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性 的反映。通过光学性质的研究,不仅可以解释溶胶 系统的一些光学现象,而且还能使我们直接观察到 胶粒的运动,对确定胶粒的大小和形状具有重要 意义。 §3-1 光学和电子显微技术 分辨率-观察时能分清两个点的中心距离的最小尺寸。 为入射光波长,n为物体和物镜间介质的折射率, 为角孔径(物镜对物体所形成的张角的一半), 为给定浸没介质下物镜的数值孔径。 一、光学显微镜 分辨率 分辨率 用公式表示为: 可见光的波长范围约在380nm到780nm之间。在一般的 估算中,使用500nm的入射光, 近似按 计算。 在空气中(n=1) 在水中(n=1.333) 在油中(n=1.575) 光学显微镜的分辨率约为200nm,因而
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