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No.5原油乳状液的破乳技术与化学破乳剂课件
第五章 原油乳状液的破乳技术与化学破乳剂 第一节 技术背景 1、一次采油(自喷井):采出液含少量地层水的W/O乳液(活性石油酸、 油湿性固体颗粒)。 2、二、三次采油:采出液以O/W型乳液为主(碱、表面活性剂)。 3、原油乳化输送:O/W乳液 4、地面水源污染:也需要处理后排放。 第二节 W/O原油破乳剂 一、发展过程 共发展了三代: 1、第一代(上世纪20~30年代) 这代破乳剂主要是低分子阴离子型表面活性剂,其中包括羧酸盐型、硫酸 酯盐型和磺酸盐型三大类。这代破乳剂的优点是价格便宜,缺点是用量大 (1000mg/L)、效果低、易受电解质影响等。 重要破乳剂: (1)羧酸盐型。如 环烷酸盐: 脂肪酸盐: (2)硫酸酯盐型。如烷基硫酸酯盐 (3)磺酸盐型。如烷基磺酸盐 烷基苯磺酸盐 烷基萘磺酸盐 丁二酸二烷基酯磺酸盐 2、第二代(上世纪40~50年代) 这代破乳剂主要是低分子非离子型表面活性剂,如OP型、Peregal型、Twee n型表面活性剂。这代破乳剂虽能耐酸、耐碱、耐盐,但破乳剂用量还很大(30 0~500mg/L),破乳效果还不够理想。 重要破乳剂: (1)OP型 (2)Peregal型 (3)Tween型 3、第三代(上世纪60年代~今) 这代破乳剂主要是高分子非离子型表面活性剂,其优点是用量少(5~50 mg/L),效果好;缺点是专一性强,即一种破乳剂只适合某些地层、某些区域 乳化原油的破乳。 在这代破乳剂中,都可以找到由引发剂(如丙二醇、丙三醇、二乙烯三 胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、酚醛树脂、酚胺树脂等)和环氧化合物(如环 氧乙烷、环氧丙烷等)而来的组成部分。有些破乳剂还有由扩链剂(如二异氰 酸酯、二元羧酸等)和封尾剂(如松香酸、羧酸、硫酸等)而来的组成部分。 重要破乳剂: (1)聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇(或苯酚)醚 (2)聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚(BE型破乳剂) (3)聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚松香酸酯 (4)聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚的二元羧酸扩链产物 (5)聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇(或苯酚)醚 (6)聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚的二异氰酸酯扩链产物(POI型破乳剂) (7)聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯丙三醇醚(GP型破乳剂) (8)聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂 (9)聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂松香酸酯 (10)聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂(AR型破乳剂) (11)聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂(AF型破乳剂) (12)聚氧乙烯聚氧丙烯乙二胺(AE型破乳剂) (13)聚氧乙烯聚氧丙烯二乙烯三胺(AE型破乳剂) (14)聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯五乙烯六胺(AP型破乳剂) (15)聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯二乙烯三胺的二元羧酸扩链产物 (16)聚氧乙烯聚氧丙烯甲基硅油(AE型破乳剂) (17)聚氧乙烯聚氧丙烯酚胺树脂(PFA型破乳剂) 二、破乳机理 1、第一、二代破乳剂 都是水溶型破乳剂(HLB8),它们对W/O乳化原油乳化剂(HLB在3~6之 间)来说是反型乳化剂,可以通过抵消作用使W/O原油乳液破乳。 1、第三代破乳剂 第三代破乳剂中的水溶型破乳剂同样有抵消作用,但油溶性破乳剂也是高 效破乳剂,可见抵消作用并不是主要作用。第三代破乳剂主要通过下列作用破 乳: (1)不牢固吸附膜的形成。因高分子破乳剂在吸附膜上取代原来的乳化剂 后所形成的吸附膜不紧密(特别是支链型破乳剂),保护作用差。 (2)对水珠的聚结。由高分子破乳剂可同时吸附在两个或两个以上水珠的 界面上引起,这些为破乳剂分子连接起来的水珠有更多的机会碰撞、聚结。 (3)对乳化剂的增溶。高分子破乳剂的一个分子或少数几个分子即可形成 胶束,这种高分子胶束可增溶乳化剂分子,引起乳化原油破乳。 三、第三代破乳剂的发展趋势 (1)分子量继续增高。各种扩链剂的实用表明这种趋势。 (2)由水溶性转向由溶性。这是由于油田产液中水含量越来越高,水溶性 破乳剂主要分配在水中因而破入效果越来越差,而油溶性破乳剂主要分配在油 中,因而能延长其起作用时间,提高破乳效果。
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