油页岩干馏脱硫工艺.ppt

油页岩干馏 脱硫工艺介绍 一、煤气脱硫简介 油页岩干馏煤气中的硫绝大部分以H2S的形式存在，而H2S随油页岩燃烧后转化成SO2，空气中SO2含量超标会形成局域性酸雨，危害人们的生存环境，我国对燃烧发生炉煤气炉窑规定其SO2的最高排放浓度为900mg/m3；另一方面，SO2对设备的腐蚀很大，对产品质量的影响也很大，油页岩干馏煤气中的硫必须脱除。因为硫的处理决定了我厂能否真正意上零排放，因此它的治理是我们三废处理的重中之重。 煤气的脱硫方法从总体上来分有两种：热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在我国，热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段，还有待于进一步完善，而冷煤气脱硫是比较成熟的技术，其脱硫方法也很多。 冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫两种方法，干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较广，而湿法脱硫以砷碱法、PDS、ADA、改良ADA和栲胶法颇具代表性。 二、成大弘晟脱硫工艺简介 吉林成大弘晟能源有限公司页岩干馏煤气脱硫所采用的工艺是P.D.S+栲胶工艺。 该工艺是以氨为碱源、P.D.S+栲胶为催化剂(复合型)的湿式氧化脱硫脱氰工艺。P.D.S+栲胶法是在P.D.S+栲胶（醌钴铁类）复合型催化剂作用下，H2 S、HCN先在氨介质存在下溶解、吸收，然后在催化剂作用下铵硫化合物等被湿式氧化形成元素硫、硫氰酸盐等， 脱硫剂则在空气氧化过程中再生。最终H2S以元素硫形成，HCN以硫氰酸盐形式被除去。用P.D.S+栲胶催化剂脱硫脱氰是一种液相催化氧化反应，与其它催化剂相比，它不仅对脱硫脱氰过程而且对再生过程均有催化作用(脱硫脱氰过程为全过程的控制步骤)。因此P.D.S+栲胶具有活性高、流动性好等明显优势（从而减缓了设备和管道的堵塞）。整个反应过程分为： ·吸收反应·催化反应·催化再生反应·部分副反应。 由于该反应过程的特殊性，决定了工艺里脱硫脱氰循环液中盐类积累速度缓慢，脱硫脱氰废液量较其它湿式氧化脱硫工艺要少，因此P.D.S+栲胶脱硫脱氰废液的处理简单，可直接混入原料中。根据国内外有关研究表明：含铵盐的脱硫脱氰废液回炉后，其盐类在炉体内高温热裂解而产生的H2S绝大部分转入煤气中，仅有极少部分与炭起反应，因此产品中含硫量增加很少，一般仅为0.03～0.05％。而NH4CNS高温热裂解后主要转化为N2、NH3和CO2，并没有转化为HCN，因此对脱硫脱氰操作中NH4CNS的积累没有影响。 （1）脱硫塔 该塔为填料塔，每塔内设三段填料层，填料层设下部气体分布器，两填料层间设液体再分布器，上段填料顶部设液体分布装置，塔顶设捕雾层。该塔塔体主材质多为Q235-B，塔内采取防腐措施。 （2）再生塔? ? 该设备多为喷射式再生塔，在塔底利用文丘里喷射器溶液引射而自吸空气或 三、脱硫工艺主要设备 分别开两孔，一边进富液一边进空气，空气和富液同时向上升，完成脱硫液再生。该设备材质为碳钢，塔内作内防腐处理，方法同脱硫塔。 （3）熔硫釜 主要由三部分组成：内件、内筒体及蒸气夹套，其中内件内筒全部由不锈钢材料制作不会产生腐蚀。先进的内件结构设计使硫与溶液彻底分离，一步制得硫磺产品。 四、脱硫和再生工艺流程图 五、原料、产品的规格及数量 煤气：煤气量200000m3/h，煤气含硫量为1g/m3 温度：40～45℃ 压力：～0.015MPa（表） PDS+栲胶复合催化剂：用量：～20t/a （1）脱硫塔系统 来自油回收单元的煤气首先进入脱硫塔的下部与塔顶喷淋下来的脱硫液（贫液）逆流接触洗涤，使煤气中H2S含量降为约≤0.04g/Nm3, 洗涤后的煤气经捕雾段除去雾滴后全部送至硫铵工段；煤气中的冷凝液由水封槽集中收集后送至生化处理。由于脱硫液中以碳酸钠为碱源，脱硫补充液定期补充。 六、脱硫工艺流程简述 脱硫塔内发生的主要反应如下 H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3 NaHS+1/2O2=NaOH+S↓ NaHCO3=Na2Sx+CO2+H2O RSH+Na2CO3=RSNa+NaHCO3 COS+2Na2CO3+H2O=Na2CO3S+2NaHCO3 CS2+2Na2CO3+H2O=Na2CO2S+2NaHCO3 （2）再生系统 从脱硫塔中吸收了H2S和HCN的脱硫液分别经脱硫塔液封槽至溶液循环槽，补充催化剂贮槽均匀加入的催化剂溶液后, 脱硫液用溶液循环泵抽送至溶液换热器与制冷水换热,使溶液温度保持在~35℃左右进入再生塔,与空压站送来的压缩空气氧化再生，然后脱硫贫