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湿式催化氧化脱硫法详解
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湿式催化氧化脱硫法
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一、湿式催化氧化脱硫法定义
二、湿式催化氧化脱硫法工艺流程
二、湿式催化氧化脱硫法原理
三、湿式催化氧化脱硫法指标控制
目录
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煤气脱硫
冷煤气脱硫
热煤气脱硫
干法脱硫
湿法脱硫
氧化铁脱硫
脱硫过程:Fe2O3·H2O+3H2S→Fe2S3·H2O+3H2O
Fe2O3·H2O+3H2S→2FeS+1/8S8+4H2O
再生过程:2Fe2S3+3O2+6H2O→4Fe(OH)3+6S
4FeS+3O2+6H2O→4Fe(OH)2+4S
活性炭脱硫
脱硫过程:活性炭脱硫主要是利用活性炭的催化和吸附作用,活性炭的催化活性很强,煤气中的H2S在活性炭的催化作用下,与煤气中少量的O2发生氧化反应。
再生过程:一般利用450-500℃左右的过热蒸汽对活性炭脱硫剂进行再生。
干法脱硫大多属于间歇再生,氧化铁法必须在塔外,活性炭法需要过热蒸汽,再生较困难
物理吸收法脱硫:高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种它是以有机溶剂-甲醇为吸收液,它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力,达到煤气脱硫的效果。当吸收液降压升温时,被吸收的硫化氢放出,溶液再生,继续参加脱硫循环。
化学吸收法脱硫:以稀碱液为脱硫剂,与硫化氢反应形成化合物,从而脱除煤气中的硫化氢。当吸收富液温度升高,压力降低时,前面形成的化合物分解,释放出硫化氢,溶液得到了再生。
催化氧化法脱硫
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湿式催化氧化脱硫法定义
定义:以碱性溶液吸收酸性气体硫化氢,同时选择适当的氧化催化剂,将溶液中被吸收的硫化氢氧化成单体硫,因而使脱硫溶液得到再生,并获得副产品硫磺。还原态的催化剂可用空气氧化成氧化态再循环使用。这种方法被称为湿式催化氧化法脱硫。
目前应用较多的有:栲胶法、PDS法、DDS法、888法、络合铁法等
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888脱硫催化剂主要成分是酞菁钴金属有机催化剂,其游离基具有较强的吸氧能力,从而降低了化学反应的活化能,加快了化学反应速度。
888法反应原理:
1. 吸收:在脱硫塔内气液逆流接触,硫化氢与溶液中碱作用,被吸收。
H2S + Na2CO3 = NaHS + NaHCO3
NaHS + Na2CO3 = Na2S + NaHCO3
Na2S=2 Na+ + S-
2. 催化氧化的化学反应:由于888特殊的化学结构,具有很强的携氧能力,因而有很强的氧化能力,将体系中S-的氧化为单质硫或多硫化合物。
888(O)X+X S-+XH2O=888+SX↓+2X(OH)-+888(O)
NaHS+NaHCO3+S(X-1)=Na2SX+CO2↑+H2O
3. 催化剂再生的化学反应:当888的氧化能力降低时,在再生槽内依靠空气再生。
2 888+O2=2 888(O)
2 888(O)+O2=2 888(O)2
以上各反应按顺序连续进行。
湿式催化氧化脱硫法反应原理
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湿式催化氧化脱硫法工艺流程
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氧化吸收
浮选再生
循环回收
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故此整个脱硫工艺包括氧化吸收、浮选再生、循环回收三大环节,他们之间相互依存,相互影响。
第一步氧化吸收。气液逆流接触,通过传质(填料)H2S从气相界面向液相界面转移,进入液相主体。酸碱中和反应生成相应的盐( NaHS)转化为富液,同时盐在催化剂作用下转化成单质硫。
第二步浮选再生。富液中的催化剂在再生塔内在空气作用下由还原态转化成氧化态,使其再次具备氧化硫氢根的能力循环使用,同时使脱硫液中的单质硫聚合成硫泡沫并浮选出来。
第三步循环回收。此过程指催化剂循环使用和压滤机后残液处理及硫磺加工回收。
小结:脱硫、再生、压滤、废液回收相互影响。四者中再生尤为重要。再生状况差,其它三者都会受到影响,具体表现在:脱硫后H2S超标、硫泡沫异常、溶液比例失调、副盐增长快等,设备、管道腐蚀严重等现象。当然脱硫、熔硫、废液回收操作不当也会影响再生状况,具体表现在:脱硫负荷大,溶液中HS-含量高,催化剂氧化能力下降,导致溶液中HS-含量居高不下,高浓度的HS-在喷射再生过程中与O2接触生成硫代硫酸盐和硫酸盐,久而久之,副盐含量达到一定的程度就会影响再生状况,且会导致整个脱硫工艺恶性循环。同理,压滤机和废液回收若操作不当会有大量副盐生成和返回系统,同样会影响再生状况。因此可以说四者任何环节出现问题都可能导致工艺状况恶化。
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