配位化学第1章.ppt

配 位 化 学Coordination chemistry 主讲：赵影 zhao-ying2006@163.com 第一章 绪 论 1.配合物的发现 国外文献上最早记载的配合物 Fe4[(Fe (CN)6]3(普鲁士蓝) 1704年Diesbach（兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸） 我国的情况 茜草的根和粘土或白矾制成牢度很好的红色染料，后来称为茜素染料 早期合成的配合物 CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 CoCl3.5NH3.H2O PtCl2.2NH3 Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3 3、配合物性质研究 1）Cl-沉淀实验（用AgNO3） 配合物 可沉淀Cl-数目 现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1 [Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2）电导率测定 配合物 摩尔电导(Ω-1) 离子数目 现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 配位化学简史 ———萌芽时期 关于配合物的最早研究——Co(NH3)6]Cl3 “链理论” 如：CoCl3·3NH3，按照所提的结构式，有一个Cl-可与AgNO3反应生成AgCl沉淀，但实际是中性分子，电导为0，分子中的三个Cl-反应性都低。 40年代前后，分离技术和分析方法的研究发展。如萃取法、离子交换法等分离技术及分光光度法、配位滴定法等分析方法，分析分离核燃料、稀有元素和其它高纯度化合物； 50年代，分子轨道和晶体场理论的发展； 60年代以来，二茂铁、环戊二烯、一氧化碳、烯烃配合物等大量过渡金属有机配合物和新型配合物的合成及应用 Molecular Materials Electronic paper Smart card and price tag Sensor Flexible displayer 配体的分类 超分子化学——超越分子概念的化学——两个以上的分子以分子间作用力所形成的有序聚集体的化学 发现冠醚配合物 Noble prize in 1987 首先研究了主客体化合物 发现穴醚配合物，并提出超分子概念 受体 底物 络合或分子间键 超分子 识别 催化 传递 分子器件 多分 子有 序集 合体 化学调控 光化学调控 电化学调控 超分子光化学分子器件 中国化学会1980年《无机化学命名原则》狭义定义：具有接受电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。 配合物的定义 国际纯粹及应用化学联合会无机化合物命名法广义定义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。 配位化学的基本概念 CuSO4·5H2O The decomposition on heating proceeds in three distinct stages CuSO4 ? 5H20 → CuSO4 ? 3H20 → CuSO4 ? H20 → CuSO4 reactions which should be explainable from a knowledge of the structure. Also, four of the waters are replaceable by ammonias, while the other one is retained. This suggests that one of the waters is very different from the others. Phys. Rev.,1934, 45, 87 配