jghx-14多原子分子习题.ppt

1晶面指标(h*k*l*) (h*=1/h’, k*=1/k’, l*=1/l’) (h*k*l*)=1/3:1/2:1/1=2:3:6 四、实际晶体 1单晶、多晶、微晶、液晶 2缺陷、点线、面体 2晶面间距 （简单立方晶格） 第五节 原子簇化合物的结构与性质 金属—金属键的多核化合物 原子簇(cluster) 1968年科顿(Condon) 非金属—非金属键的多核化合物 碳簇合物 Kroto 低核簇(≤4 )和高核簇(＞4) 同核簇和异核簇 低、同核羰基簇合物 18电子规则 9n-L规则 二十世纪八十年代中期Kroto等 二个六元环共用边 LC-C=141pm，五元和六元环共用的边LC-C=146pm RbCs2C60 是一超导体 C70、C80等 碳纳米管 纳米材料 作业：P202 7 12 2 将C2H6和C2H4通过AgNO3溶液能否将它们分开？若能，则说明微观作用机理。 1 已知［Co(NH3)6］2+的ΔP，而［Co(NH3)6］3+的ΔP，试解释此区别的原因，并用稳定化能推算出二者的d电子构型和磁性。 第七章 晶 体 结 构 物质有三种聚集态： 气体 固体 液体 晶体 非晶体 自然界中绝大多数固体物质都是晶体: 地上的泥土沙石也是晶体 冬天的冰雪是晶体 日常见到的各种金属制品亦属晶体 第一节 晶体的特性 规则对称的几何外形,锐熔点, 导电、导热各向异性 例如云母片上蜡的熔化图形呈椭圆形，说明不同方向上的导热速度不同。 又例如石墨（层型结构）在与层垂直的方向上的电导率（?）为与层平行方向上的电导率的1/104。 雪花 在我们身边的大事小事都与晶体有关。 在回收成功的神州三号飞船上，曾进行了晶体生长实验!? 我国成功发射“神州三号”飞船 一、点阵理论 1 点阵 （1）直线点阵 Tm=ma, m=0,?1, ?2,… 无穷个点按一定规律排列 （2）平面点阵 Tm,n=ma +nb, m,n=0,?1, ?2,… （3）空间点阵 Tm,n,p=ma +nb+pc, m,n,p=0,?1, ?2,… 2 正当格子 素向量间的夹角最好为900，其次为600，再次为其它角度 素向量尽可能短 四种形状五种型式 素单位和复单位 空间点阵可分为7种形状14种型式 面心（a)和体心(b)立方素复单位 三斜晶系 单斜晶系 a?b?c ，??????90? a?b?c ，?＝?＝90??? 正交晶系 四方晶系 a?b?c ，?＝?＝?＝90? a=b?c ，?＝?＝?＝90? 三方晶系 菱面体晶胞 a＝b＝c ，?＝?＝?120??90? 六方晶胞 a＝b?c，?＝?＝?120??90? 六方晶系 立方晶系 a＝b?c，?＝?＝90?，?＝120? a＝b＝c，?＝?＝?＝90? 二、晶 胞 1选取原则 与宏观晶体对称性一致，直角尽量多，摊得的节点个数尽量少。 菱面体的方解石 立方体的食盐 2晶胞参数： (a,b,c，α，β，γ) 与a,b,c向量相对应，决定晶胞大小 ∠（b,c）=α, ∠(c,a)=β, ∠(a,b)=γ 原子分数坐标 3原子分数坐标——晶胞内容 Fe(0,0,0) Fe(1/2,1/2,1/2) Fe晶胞 三、晶面——平面点阵组 OM1=h’a=3a,OM2=k’b=2b,OM3=l’c=1c * 分子轨道理论部分 晶体场理论 配位场理论 第二节 配位场理论简介 I－?Br－?Cl－?SCN－?OH－?NO2－?Ac－?C2O42－?H2O?EDTA?吡啶?NH3 ?乙二胺?联吡啶?NO2－?CN－?CO。 光谱化学系列 非键轨道 反键 ? 能级差 分裂能?0 一 金属M和配体L间仅形成 ? 离域轨道 二 M和L间可形成离域 ? 轨道 卤离子是弱场配体 CO和 CN-等为强场配体 H2O和NH3 没有满足生成离域 ? 轨道的轨道, 配位场强度居中。 卤离子的 p轨道能要明显低于 CO和 CN-的反键 ? 轨道能 ?-? 配键 第三节 CO 和N2配位化合物的结构与性质 二重配键 一 羰基配合物 Cr(CO)6、Fe(CO)5、Ni(CO)4 18电子规律 M-C-O 处于同一直线上，为碳端基络合 CO 的电子组态为：KK3?24?21?45?22?0 N2 的电子组态为：KK2?g22?u21?u45?g22?0 阴影和白色表明轨道占据与未占据 ?-?电子授受配键 CO占据的5? 轨道 成? 配键 CO空的2?轨道 成? 配键 反馈?键 协同过程 降低了C与O间的成键度