第1章定量分析化学概论.ppt

第一章 定量分析化学概论 1－1 概述 1－2 分析化学中的误差 1－3 有效数字及其运算规则 1－4 滴定分析概论 思考题 1.2 分析化学中的误差 定量分析的任务是准确测定试样中各有关组分的含量，不准确的分析结果会导致产品报废、资源浪费、甚至科学上得出错误的结论。 分析过程中的误差是客观存在的。 本节的目的：分析判断、评价结果、查找原因、采取措施、减小误差。 名词术语 真值 平均值 中位数 误差 偏差 极差 公差 准确度和精密度 分析结果的衡量指标 一 、误差和准确度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 二 、偏差和精密度 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量； 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 准确度和精密度的关系 精密度高不一定准确度高； 精密度高是保证准确度的先决条件； 精密度和准确度都高的分析结果才是可靠的。 误差的表示 绝对误差 相对误差 偏差的表示 绝对偏差 相对偏差 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 误差产生的原因及其减免方法 系统误差 定义：由某种固定原因造成的结果误差 特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 根据产生原因分：方法误差，仪器误差，试剂误差和操作误差 系统误差减免的措施 根据产生的原因采取措施，如： 1.方法误差——采用标准方法作对照试验 2.仪器误差——校准仪器 3.试剂误差——作空白试验 1.3 有效数字及运算规则 有效数字定义：指实际上能测量到的有意义的数字。 有效数字 = 各位确定数字 + 最后一位可疑数字。 实验过程中常遇到两类数字： （1）表示数目(非测量值):如测定次数；倍数；系数；分数 （2）测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小，还要正确地反映测量的精确程度。 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.32400 ±0.00001 ±0.002% 5 0.3240 ±0.0001 ±0.002% 4 0.324 ±0.001 ±0.2% 3 举例 1.0008，43.181 0.10250 5位 0.1000，10.98% 0.1025 4位 0.0382，1.98×10-10 0.224 3位 54， 0.0040 0.22 2位 0.05， 2×10-5 0.1 1位 3600， 100 位数含糊不确定，可科学计数， 可写为3.6×103，3.60×103，3.600×103，有效数字分别为2，3，4位 注（1）分析化学中遇到的分数倍数可视为无限多位。 （2）对pH, pM, lgc, lgK等对数值，有效数字为小数部分 （3）8、9以上的数可多算一位，如9.00，9.83，可当作4位有效数字 数字修约规则 修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。 “四舍六入五成双”规则 如：3.148?3.1；7.3652 ?7.4 75.5 ?76； 0.245 ?0.24 1.0251 ?1.03 运算规则 加减法： 有效数字保留取决于绝对误差最大的数，即以小数点后位数最少的数为依据； 如 0.0121＋25.64＋1.05782 =？ 0.0121 ±0.0001；25.64 ±0.01；1.05782 ±0.00001 注意几点 （1） 分数；比例系数；实验次数等不记位数； （2） 第一位数字大于8时，多取一位. 如：8.48，按4位算； （3） 四舍六入五留双； （4） pH计算, pH = 2.299；[H+]=5.02?10 -3 ； 有效数字按小数点后的位数计算。 1.4 滴定分析法概述 定义：将一种已知准确浓度的试剂溶