分析化学期末复习 2.ppt

结论： 酸性强于溶剂合质子的酸就是强酸； 介于溶剂合质子与溶剂分子之间的就是弱酸； 酸性弱于溶剂分子的则显不出酸性。 碱性相反： 碱性强于溶剂酸根的是强碱 介于溶剂酸根和溶剂分子之间的是弱碱 碱性弱于溶剂分子的碱显不出碱性。 (二) 基本理论 * 例如：HCl，HClO4的强度在水中不能区分，但 在冰醋酸中它们都是弱酸，强度可以区 分。 又如：HCl和HAc在水中强度可以区分，但在液 氨中它们都是强酸，强度就一致了。 (二) 基本理论 * 一般来说: 酸性溶剂对酸有区分效应，对碱有均化效应； 碱性溶剂对碱有区分效应，对酸有均化效应； 惰性溶剂中不存在酸碱的电离情况，酸碱反应 不借助于溶剂，所以惰性溶剂只有区分效应而 没有均化效应。 (二) 基本理论 * 意义： 利用均化效应可以准确滴定一些弱酸碱混合溶 液的总浓度； 利用区分效应可对一些强酸的混合液进行分步 滴定。 (二) 基本理论 * 第二节 水溶液中的酸碱平衡 例4.1：计算pH=5.0和pH=8.0时HAc和 Ac-的分布系数？ (已知pKa=4.75) 解：pH=5.0 ∴δAc-=1-δHAc=0.65 pH=8.0 ∴δAc-=1-δHAc≈1.0 * 例4.2：写出下列溶液的质子条件式 (1)C mol/L的Na2HPO4 (2) C mol/L的HCl (3)C mol/L的NaOH (4) CA mol/L的HAc和CB mol/L的NaAc混合溶液 解： 2[H3PO4]+[H2PO4-]+[H3O+]=[OH-]+[PO43+] [H3O+]=[OH-]+C [H3O+]+C=[OH-] [H3O+]+CB=[OH-]+[Ac-] 第三节 酸碱溶液的pH计算 * 第三节 酸碱溶液pH的计算 例4.3 .计算0.100 mol·L-1 HAc(Ka=1.74×10-5)溶液的pH 值； 解： KaCa=1.74×10-6≥20Kw， ca/Ka=0.100/(1.74×10-5)＞500 pH=2.88 * 第三节 酸碱溶液pH的计算 例4.4 0.100 mol·L-1 NaAc(Ka=1.74×10-5)溶液的pH值。 解: Kb=Kw/1.74×10-5=5.75×10-10 Kbcb ≥20Kw cb/Kb=0.100/(5.75×10-10)＞500 pH=8.88 * 第三节 酸碱溶液pH的计算 例4.5 计算0.100 mol·L-1 NH4Cl(Kb=1.74×10-5)溶液的pH 值。 解： Ka=Kw/1.74×10-5=5.75×10-10 Kaca≥20Kw， ca/Ka=0.100/(5.75×10-10)＞500 pH=5.12 * 第三节 酸碱溶液pH的计算 例4.6:计算0.10mol/LNa2C2O4溶液的pH。 解：已知Ka1=5.6×10-2， Ka2=1.5×10-4 Kb1=6.7×10-11， Kb2=1.8×10-13 (可使用最简式) * 例4.7：计算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH值。 (已知H2CO3的Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11) 解：　 第三节 酸碱溶液pH的计算 * 第三节 酸碱溶液pH的计算 例4.8: 计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值，已知NH4+ 的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka’为6.17×10-10。 解: 由于cKa＞20Kw，且c＞20 Ka’，故NH4CN溶液的pH 值为: * 例4.9: 计算将0.20 mol/L的氨水20ml 与 0.40 mol/L的 NH4Cl 10ml混合，所得缓冲溶液的pH值。 第三节 酸碱溶液pH的计算 (已知NH3的pKb=4.75) 解： * 例如：用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。计算滴定过程中pH变化。 滴定曲线： 1.滴定前: VNaOH=0, 溶液的pH值完全取决于HCl溶液的 浓度。 第五节