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化学第六章大学化学
目录 6.1 单质的物理性质 6.1.1 熔点、沸点和硬度 1. 单质的熔点 3. 单质的硬度 4. 主族元素的晶体类型 5. 非金属单质的晶体结构 C60的发现 碳的同素异形体 6.1.2 导电性和能带理论 2. 固体能带理论 3. 能带理论的应用 6.2 单质的化学性质 6.2.1 金属单质的还原性 1. 金属单质活泼性规律 2. 温度对单质活泼性的影响* 金属与氧的作用 金属与氧的作用 (续) 3. 金属的溶解 4. 金属的钝化 6.2.2 非金属单质的氧化还原性 值得注意的问题: 2. 离子型氢化物 6.3 无机化合物的物理性质 6.3.1 氯化物的熔点、沸点和极化理论 1. 氯化物的熔点和沸点 氯化物熔点 2. 离子极化理论及应用* 影响离子极化作用的重要因素* 极化对晶体结构和熔点的影响* 6.3.2 氧化物的熔点、沸点和硬度 6.4 无机化合物的化学性质 6.4.2 酸碱性 R(OH)x离子键理论* 氯化物 硅酸盐 水玻璃与硅胶* 6.5 配位化合物 6.5.1 配位化合物的组成和结构 1. 简单配合物 2. 特殊配合物(螯合物和羰合物) 3. 价键理论 空间构型 6.5.2 配位化合物的命名 配合物命名示例 6.5.3 配合物及配位化学的应用 1. 离子的定性鉴定 2. 电镀工业方面 3. 冶金工业方面 4. 生物医学方面 6.6 无机材料 6.6.1 金属和合金材料 1 合金的基本结构类型 金属化合物 碳化物 2 轻质合金 3 耐热合金与低熔合金 4 形状记忆合金 5 非晶态合金 6.6.2 无机非金属材料 1 耐热高温结构材料 2 半导体材料 3 超导材料 4. 光导纤维 6.6.3 纳米材料和纳米碳管 纳米材料的表面效应和体积效应 选读材料 稀土金属 本章小结 配合物及其配位化学在以下几个方面有非常广泛的应用。 离子的定性鉴定 电镀工业 冶金工业 生物医学 浓氨水鉴定Cu2+ ——[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色) KSCN鉴定Fe3+——[Fe(SCN)]2+ (血红色) K3[Fe(CN)6]鉴定Fe2+ —— Fe3[Fe(CN)6]2(滕氏蓝沉淀) K4[Fe(CN)6]鉴定Fe3+ —— Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝沉淀) 近代通过结构分析普鲁士蓝和滕氏蓝为组成和结构相同 的同一种物质,分子式为 KFe [Fe(CN)6]?H2O 利用螯合剂与某些金属离子生成有色难溶的螯合物,作为检验这些离子的特征反应。例如丁二肟是Ni2+的特效试剂,它与Ni作用,生成鲜红色的二(丁二肟)合镍内配盐。 附图6.7 二(丁二肟)合镍配合物的结构 在电镀铜工艺中,一般不直接用CuSO4溶液作电镀液,而常加入配位剂焦磷酸钾(K2P2O7),使形成[Cu(P2O7)2]6-配离子。电镀液中存在下列平衡: [Cu(P2O7)2]6ˉ = Cu2++ 2P2O74- Cu2+的浓度降低,在镀件(阴极)上Cu的析出电势代数值减小,同时析出速率也可得到控制,从而有利于得到较均匀、较光滑、附着力较好的镀层。 在电镀工艺中,为了使金属离子保持恒定的低浓度水平。一般利用配合物的特性使金属离子形成配离子。 用合适的配位体溶液直接把金属从矿物中浸取出来,再用适当的还原剂将配合物还原为金属。也称为湿法冶金。 例如镍的提取: NiS + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ + S2ˉ [Ni(NH3)4]2+ + H2 Ni(粉) + 2NH4+ + 4NH3 加压 加压 又如废旧材料中金的回收 4Au + 8CNˉ + 2H2O + O2 → 4[Au(CN)2]ˉ + 4OHˉ 2[Au(CN)2]ˉ + Zn → 2Au + [Zn(CN)4]2ˉ 例如以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能进行光合作用,将太阳能转变成化学能。以Fe2+为中心的卟啉配合物血红素能输送O2,而煤气中毒是因为血红素中的Fe2+与CO生成了更稳定的配合物而失去了运输O2的功能。能固定空气中N2的植物固氮酶是铁和钼蛋白质配合物。 铅中毒主要损害神经系统、消化系统、造血系统和肾脏。我国儿童铅中毒比例很高。 在医药方面,顺铂[Pt(NH3)2Cl2]具有抗癌的作用,EDTA的钙钠盐是排除人体内Hg、Pb、Cd等有毒金属和U、Th、Pu等放射性元素的高效解毒剂等等。 Pb 2+ +[Ca(edta)] 2- =[Pb(edta)] 2- +Ca 2+ 附图6.8 顺铂的结构 材料是人类赖以生存和生产的物质基础。材料发展的历史反映了人类社会发展的文明史。新材料的研究和开发已被认为是当今社会发展的三大支柱之一。 材料的品种繁多,材料的分类方法主要有两种。 根据用途 { 结构
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