有机化学 期末复习.ppt

第十~二十章 重点内容 16.烯烃的稳定性，反应活性 17.化合物熔点，沸点的比较 18.芳香化合物的亲电取代反应活性 19.杂环化合物的亲电反应活性，碱性 20 烯醇含量的比较。 一.符号的缩写: Ph- 苯基, Ar- 芳基, Bz- 苄基, o- ,m-, p-,苯环上的邻位,间位,对位取代基，烯丙基，丙烯基。 LDA,NBS,DCC. s-顺－丁二烯，s-反－丁二烯，t-BuO- Ylide试剂: 磷Ylide, 硫Ylide，Jones试剂，硝酸乙酸酯（硝乙酐）， 甘氨酸,丙氨酸,苯丙氨酸,半胱氨酸,谷氨酸,赖氨酸，*ATP 葡萄糖,半乳糖, 及其糖苷的结构(Haworth透视式)，糖脎的结构。 Lindlar催化剂， *简单甘油酯的命名。 嘧啶,嘌呤 肽键, 寡肽的命名 烯醇负离子和烯醇,烯胺,烯酮结构 西佛碱,亚胺,肟,腙,苯腙结构 异氰酸酯结构 酰亚胺的结构 *甾体化合物的结构特征 二,基本概念 1. 有机化学反应类型（举例说明） 1)自由基反应 取代反应, 加成反应, 集合 氧化,还原反应 2)离子型反应 亲电反应:取代反应, 加成反应 亲核反应:取代反应, 加成反应 消去反应 3)周环反应 环加成反应,电环化反应, σ –迁移 2, 基本概念 1)糖的概念 吡喃结构,差向异构体,端基异构体, α-构型,β-构型,糖苷,还原糖,非还原糖,D/L-构型. 2)氨基酸,多肽,蛋白质的结构 等电点, *蛋白质的结构,*寡肽合成. 3)*核酸和核苷酸的组成 DNA, RNA 三. 重要的有机化学反应: 1 aldol加成和aldol缩合反应,Claisen缩合,Dieckmann缩合反应(注意交叉缩合反应).安息香缩合反应. 2 Wittig反应 3 *胺甲基化反应(Mannich反应) 4 Michael加成和Robinson成环反应 5 *Reformatsky反应 6 重排反应:碳正离子重排;伯胺重排,氨基醇的重排;Pinacol重排;Beckmann重排, 7 *Favorskii重排(缩环反应）;乙醇酸重排(缩环反应）;Hoffmann重排; 8 [3,3]迁移; [1,5]迁移 9 RMgX与醛酮,羧酸衍生物(酯)的反应制备醇的反应. 10 糖（成脎，成苷，氧化－HIO4 ，溴水，HNO3）和*氨基酸的性质：成肽，成酯；不同氨基酸（α-，β-，γ-，δ-）加热条件下的反应）。 11 Gabriel合成伯胺的反应 12 β-酮酸的脱羧, β-羟基酸脱水反应 13 *二元羧酸的加热分解反应 14 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解 15 卤仿反应（酸性条件和碱性条件） 16 烯烃和炔烃的亲电加成和氧化反应 17 苯的亲电取代反应，取代基的定位效应，取代苯的侧链的反应(取代和氧化）。 18 醛酮的亲核加成和缩合反应（交叉缩合反应）。 19 周环反应：环加成，电环化反应， σ –迁移（3，3－迁移，1，5－迁移） 20.重氮化反应及重氮基的取代，偶氮化合物的合成反应 21.*五元和六元芳杂环的反应（亲电和亲核）。 22. 羧酸衍生物的制备及反应。 23.炔烃的还原、作为亲核试剂与卤代烃和醛酮的反应。 24.*不同羟基酸（α-，β-，γ-，δ-）和氨基酸（α-，β-，γ-，δ-）加热条件下的反应。 25.扩环反应（4元环变5元环，5元环变6元环）。 四, 反应机理: 1. 羟醛反应和羟醛缩合反应(酸催化和碱催化) -aldol加成和aldol缩合反应 2. *羧酸衍生物的亲核取代反应（酸催化酯合成，酯和内酯的酸碱催化水解）. 3. *Favorskii重排;乙醇酸重排;Hoffmann重排;碳正离子重排;伯胺重排;氨基醇的重排（扩环反应）;Pinacol重;Beckmann重排. 4. Claisen缩合,Dieckmann缩合反应(注意交叉缩合反应).安息香缩合反应. 5. Michael加成和Robinson成环反应 6.醛酮与胺及其衍生物的反应机理。 五. 回答问题和选择性问题 1. 羧酸衍生物的亲核取代反应活性 2. α-H的活性强弱和烯醇式的稳定性 3.重排反应的基团迁移顺序 4. *σ –迁移的同面和异面迁移问题 5. *酮糖的还原性问题,糖的变旋现象. 6. 氨基酸和蛋白质的等电点问题 7. 官能团的保护问题(判断反应的对错,合成,完成反应)。 8.碳正离子、碳负离子和自由基的稳定性。 9.不同糖的鉴别。 10.*酯的合成和水解反应速度问题 11.取代酸的酸性强弱 12. 胺的碱性强弱 13.萜类化合物的异物戊二烯规则及划分 14.亲电试剂和亲核试剂的活性． 15.醛酮的亲核加成反应活性 六.合成 1. 缩合反应(羟醛缩合,酯缩合等) 2. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合