物理化学(王海荣主编)第六章 统计热力学.pptx

2016/7/28;《统计热力学》基本教学要求;6－1 概论 (Introduction);二、统计系统的分类;三、数学知识;(4) 将N个相同的物体放入M个不同容器中(每个容器的容量不限) ，则放置方式数;(5) 将N个不同的物体放入M个不同容器中(每个容器的容量不限) ，则：;则组合数：;6－2 分子的运动形式和能级公式 Motion forms and energy level formulas of molecules;二、平动 (Translational motion);;;(3) 能级间隔 (Separation between neighbouring quantum levels);;四、振动 (Vibrational motion of diatomic molecule);五、电子运动和核运动 (Electronic motion and nucleal motion);2. 关于能级间隔及数学处理：;6－3 粒子的能量分布和系统的微观状态数 Distribution of energy and the number of microstates ; 几个名词：;(3) 某种分布的微观状态数：t;;;;三、离域子系的微观状态数;?0 ?1 ?k;∵ 通常：gi ni (如室温时 );;四、统计力学的两个基本假定;6－4 熵的统计意义 The statistical meaning of entropy;(3) 从微观角度理解几个过程的熵变：;一、 Boltzmann分布定律;对定域子系：;;求?和?：;;3. q是无量纲的微观量，可由分子性质算出。对U V N确定的系统有定值，通常记作：;6－6 热力学状态函数的配分函数表达式 Expression of thermodynamic state functions in term of the partition function;;2. 熵：;4. 压力：;;;6－7 配分函数的计算 Evaluation of the partition function;析因子;例：;二、平动配分函数 (Translational partition function);(?函数性质： );;∴;即：;;四、振动配分函数 (Vibrational partition function);;五、零点能的选择所产生的影响;;2. 零点能的选择对配分函数的影响：;;;(2);六、电子运动配分函数 (Electronic partition function);;本章小结：;6－8 统计热力学对于理想气体的应用 The application of statistical thermodynamics to ideal gases;1. 单原子理想气体：;2. 双原子理想气体：;;二、理想气体的热容;2. 双原子理想气体：;(令 );(2) T很高时：T ?v， u→0;∴;三、理想气体的熵;;;1. 平动熵;;2. 转动熵;;热力学解法： 1mol He(T1, V1) He(T2, V2)