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第1章 热化学与能源-2016
;引 言;系统:作为研究对象的那一部分物质和空间。
环境:系统之外,与系统密切联系的其它物质和 空间。;2. 相;3. 状态与状态函数;3. 状态与状态函数;3. 状态与状态函数;广度性质和强度性质;4. 过程与途径;5. 化学计量数;6. 反应进度;二、反应热的测量;设有n mol物质完全反应,所放出的热量使弹式量热计与恒温水浴的温度从T1上升到T2,弹式量热计与恒温水浴的热容为Cs(J·K-1),则;示例 ;1.2 反应热的理论计算 ;一、热力学第一定律;能量是物质运动的基本形式。一般体系的能量,包括以下三个部分:;1. 热力学能;1. 热力学能;2. 热和功;一、热力学第一定律;体积功we;标准状况(条件):T=273.15 K,p=101.325 kPa
n=1 mol,Vm=22.4141×10-3 m3=22.4141 L
R=8.314 J ·mol-1 ·K-1;3. 理想气体的体积功;3. 理想气体的体积功;理想气体的内能;1. 恒(定)容反应热:
恒容系统:w=0,ΔU = qV 恒容反应热
此式表明,在仅做体积功条件下,体系在恒容过程中与环境所交换的热在数值上等于体系的热力学能变;恒(等)压反应热:
ΔU = qp+ w= qp – p?V qp:恒压反应热;3. 定容反应热与定压反应热的关系;3. 定容反应热与定压反应热的关系;例3:正庚烷的燃烧反应为:C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l),298.15 K时,在弹式量热计中1.250 g正庚烷完全燃烧所放出的热为60.09 kJ。试求该反应在恒压及298.15 K条件下进行时的恒压反应热△rHm;4. 热化学方程式 ;;;气体分压定律;p1V=n1RT p2V=n2RT ......
相加: (p1+p2+...+pi)V=(n1+n2+...+ni) RT
混合后: pV=nRT =(n1+n2+...+ni) RT
则:p= p1+p2+...+pi ;Dolton分压定律;质量摩尔浓度:mB;;5. 盖斯定律 ;盖斯定律示例;1. 由生成焓计算;1. 由生成焓计算;生成反应:反应物为指定单质,生成物为化合物或不稳定态单质或其他形式的物种,且化学计量数?B=1
?fHm?,即298.15K时的数据,见p392附录三
?fHm?越小,则物质越稳定。;指定单质;标准摩尔反应焓变计算示例;标准燃烧焓:1 mol 标准态的某物质B完全燃烧(或完全氧化)生成标准态的产物的反应的焓变称为该物质B的标准燃烧焓,也称燃烧热。
符号:?cHm?(B,T) 单位:kJ·mol-1;反应焓变的计算:反应的焓变等于各物质燃烧焓之和的负值。;例6 设反应物和生成物均处于标准状态,计算1 mol乙炔完全燃烧放出的能量。;3. 由键焓估算;解:(1) 由生成焓计算:很简单;例4. 计算下列反应的标准摩尔焓变
C(石墨,s) + 2H2(g) + 1/2O2(g) == CH3OH(l);本章小结;课后作业
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