第2章 溶液化学与离子平衡-沉淀溶解平衡.4.ppt

第2章 溶液化学与离子平衡 2.4　沉淀一溶解平衡 2.4.1 多相离子平衡和溶度积 2.4.1.1 溶度积 2.4.1.1 溶度积 2.4.1.2 溶解度和溶度积的关系 思考题18 注意 只有AgBr、AgCl、BaSO4、SrSO4等少数难溶电解质由 计算得到的溶解度与实测的相近，多数难溶电解质的实际溶解度都比由 计算得到的溶解度大。原因有： 分子溶解度的影响：溶解了的分子未全部电离。 离子对的影响：由于离子的静电作用，形成离子对。 分步解离的影响 ：ABn型的分步解离，存在[ABn-1]+、[ABn-2] 2+等物种。 水解的影响：弱酸盐或弱碱盐发生水解生成弱酸或弱碱，使平衡发生移动。 2.4.2 溶度积规则及其应用 2.4.2.1 溶度积规则 例题19 2.4.2.2 同离子效应 例题21 例题21解 例题21解 例题21解 2.4.2.3 沉淀的溶解 （1）盐效应* （2）生成弱电解质溶解 （2）生成弱电解质溶解 例题22 （3）沉淀的配位溶解 例题23 例题23解 (4)氧化还原溶解 2.4.2.4 沉淀的转化 2.4.2.5 分步沉淀 2.4.2.5 分步沉淀 在某混合溶液中 和 浓度均为 。加碱调节pH，使 沉淀出来，而 保留在溶液中。通过计算确定分离 和 的pH范围。（已知： ， 。） 解：要使 以 的形式完全沉淀出来，即要求 ， 要生成 沉淀而 不沉淀，则要求 则此时 ，即 故分离Fe 3+和Zn 2+的pH范围为2.81~6.92。实际操作中最好控制在4~6之间。 作业 P58 26、30 某溶液中含有0. 1mol·L-1Li+和0.10mol·L-1Mg 2+ ,滴加NaF溶液（忽略体积的变化），哪种离子首先被沉淀出来？第二种沉淀析出时，第一种被沉淀的离子是否沉淀完全？两种离子有无分离的可能？ 298.15 K 时，AgCl 在 6.0 mol·L-1 NH3 溶液中的溶解度为0.3 mol·L-1。 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 36 sp 10 3 . 1 ) CuS ( K × = - (aq) SO (s) aCO C (aq) CO (s) CaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + ) (Ca ) (CO ) (Ca ) (SO 2 2 3 2 2 4 + - + - = c c c c K ) (CaCO ) (CaSO 3 sp 4 sp K K = 相同类型的沉淀, 大向 小的转化。 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，叫做沉淀的转化。 实验：混合溶液 分步沉淀(fractional precipitation) 2.4.2.5 分步沉淀 )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 2.4.2.5 分步沉淀 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出。 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 分步沉淀的次序 溶度积大小 沉淀的类型 离子的浓度 * 第2章 溶液化学与离子