第二讲 糖类化学.ppt

短 * * 非还原端 还原端 3. 纤维素（cellulose） 化学性质： ①无还原性； ②其水解产物是葡萄糖； ③人体内无水解β-1，4糖苷键的酶存在，不能利用纤维素作为能源物质； ④纤维素具有促进胃肠蠕动，帮助消化，防止便秘作用。 4. 葡聚糖（dextran）又右旋糖苷 葡聚糖（dextran）又称为右旋糖苷，一种血浆代用品，具有升高胶体渗透压作用。 有葡萄糖以 ?-1,6糖苷键连接而成。 二、杂多糖 杂多糖（heteropolysaccharide） 又名异多糖，是由多种单糖与单糖衍生物够成的多糖。 糖胺聚糖（glycosaminoglycan）又称为氨基多糖， 一般由N-乙酰己糖胺和糖醛酸构成。 溶液黏性较大，又称为黏多糖（mucopolysaccharide） 糖胺聚糖含有硫酸基，呈酸性。 糖胺聚糖广泛分布于动物体内，包括透明质酸、硫酸软骨素、肝素。 1. 透明质酸 由葡萄糖醛酸和N-乙酰氨基葡萄糖通过β-1，3和β-1，4糖苷键反复交替连接而成的双糖多聚体。 透明质酸是一种在体内分布最广的酸性粘多糖，存在于结缔组织基质中，是填充于细胞间的粘稠状物质；具有将细胞与细胞紧密粘合起来，以保护组织不受病菌等异物侵入的功用；还存在于关节滑液中，具有润滑作用等。 3. 肝素 由二硫酸氨基葡萄糖和硫酸艾杜糖醛酸组成的多聚双糖; 肝素具有抗凝血作用 。 2. 硫酸软骨素 由N-乙酰氨基半乳糖、葡萄醛酸组成的酸性粘多糖； 硫酸软骨素是结缔组织的重要成分。 * 糖类将太阳的辐射转化为一种生命能利用的形式，驱动生命的过程。他们形成了食物链的第一环，支撑着地球上的所有生命。富含糖类的食物几乎都是从植物中获取的。每年经过光合作用可将超过1000亿吨的二氧化碳和水转化为纤维素和其它类型的植物产物。牛奶是唯一源于动物的此类食品，它里面含有大量糖类。 * * * 寡糖是2到大约20个单糖残基的聚合物。而多糖中单糖数目都大于20。由相同糖构成的聚合物称为同多糖，由不同糖组成的聚合物（异多糖）。 * * 椅式构象： α -D-葡萄糖 β -D-葡萄糖 α-D-葡萄糖（哈沃斯式） α -D-葡萄糖（椅式） 二、单糖的性质 旋光性——能使偏振光的偏振面发生旋转 的性质，如葡萄糖、L-甘油醛。 变旋性——比旋光度改变的现象。 二、单糖的性质 二、单糖的性质 甜度——又称比甜度，甜度是一个相对值。 通常以蔗糖作为基准物；一般以10%或15%的蔗糖水溶液在20℃时的甜度为1.0，其他糖的甜度则与之相比较得到 二、单糖的化学性质 1、成苷反应 2、成酯反应 3、氧化反应 4、还原反应 5、异构反应 * * 1、成苷反应 在单糖的环式结构中，由醛基氧或羰基氧形成的羟基称为半缩醛羟基。与其他分子的羟基（或活泼氢原子）脱水缩合，生成糖苷（glycoside）。 β-D- β-葡萄糖 β-D-甲基葡萄糖苷 糖苷配基（非糖部分） 糖苷键 O-糖苷键 N-糖苷键 糖部分（糖苷基） 2、成酯反应 单糖分子内羟基与酸缩合成酯。 磷酸酯，如3-磷酸甘油醛、6-磷酸葡萄糖、6-磷酸果糖 书写化学反应：Pi—磷酸 PPi焦磷酸 书写分子结构：p —磷酸基团 * * 1 6 6-磷酸果糖 3-磷酸甘油醛 6-磷酸葡萄糖 3、氧化反应 一定条件下，单糖分子内的醛基和羟甲基可以被氧化。 （1）与碱性弱氧化剂反应 （2）与非碱性弱氧化剂反应 （3）酶促氧化反应 （4）与较强氧化剂反应 （5）完全氧化 （1）与碱性弱氧化剂反应（醛、酮基） * 能被弱氧化剂班氏（Benedict）试剂氧化的糖称为还原糖。 葡萄糖酸钙 （2）与非碱性弱氧化剂反应（醛基） * * 醛糖可使溴水褪色，而酮糖不具备此性质。 （3）酶促氧化反应（羟甲基） 参与 生物转化 保肝解毒 （4）与较强氧化剂反应（醛基+羟甲基） （5）完全氧化 C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O+能量 * * 单糖完全变成二氧化碳和水，并释放能量。 4、还原反应 * * 山梨糖醇 葡萄糖 5、异构反应 （1）醛-酮异构 3-磷酸甘油醛 磷酸二羟丙酮 酶 （2）差向异构 6-磷酸半乳糖（C4） 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸甘露糖（C2） * * 第二节 寡糖 寡糖（oligosaccharide）又低聚糖，2-10个糖基以糖苷键结合而成的化合物。 1、麦芽糖 2、蔗糖 3、乳糖 4、细胞膜寡糖连 5、血型物质