第十三章 杂环化合物和生物碱.ppt

* * * * 第十三章 杂环化合物和生物碱 第一节 杂环化合物 一、分类和命名： 命名： 音译法：母体环 如：呋喃 （Furan） 系统法：针对母体环上取代基 （1）母体：母体环，以音译法命名 （2）编号：从杂原子开始，不同原子按O→S→N （3）环上取代基选母体顺序同芳香烃 稠杂环有固定编号顺序： 二、结构： 1. 五元杂环化合物的结构： C、N：SP2杂化，闭合共轭体系，有芳香性 大π-键：五中心六电子，富电子环 电负性：N C，α-位活性增高 2. 六元杂环结构： C、N：SP2杂化，闭合共轭体系，有芳香性 大π-键：六中心六电子，N电负性大于C，环是缺电子环 β-位活性大于α-位 三、化学性质： 1. 酸碱性： 吡咯分子中孤电子对参与共轭，使得N原子上的电子云密度降 低，碱性减弱；同时，N电负性大，N-H键极性大，酸性增强。 吡啶中孤电子对不参与共轭，N原子上电子云密度较大，显碱性 2. 取代反应： 五元环α-位，比苯活泼， 六元环β-位，比苯稳定 （1）卤代： （2）硝化： （3）磺化： 3. 加成反应： 4. 氧化反应： 四、个别化合物及其衍生物： 1. 呋喃及其衍生物： （1）松木片反应： 蒸气遇盐酸浸过的松木片显绿色 应 用：呋喃的定性鉴定 （2）衍生物： α-呋喃甲醛，糠醛 定性鉴定：醋酸存在下与苯胺反应显深红色 化学性质：不含α-H 的醛，有歧化反应及银镜反应 应用：合成树脂、药物等 *