9原子吸收要点.ppt

原子吸收光谱法 王 燕 §2 基本原理 一、原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且辐射能量等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量时，原子就从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 二、原子吸收光谱与原子结构关系  　　　　　　　 　 2)表征吸收线轮廓的参数 3）影响谱线轮廓变宽的主要因素 §3 原子吸收光谱仪 1、原子吸收光谱仪原理示意图 (1)火焰原子化器 火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，易于操作，应用范围广。 缺点：原子化效率低，检测灵敏度低，火焰温度不易控制，只能液体进样。 优点：绝对灵敏度高，检出达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 1、分析线：随有空心阴极灯确定，查手册。 2、灯电流：在保证稳定和足够的辐射光强度的情况下，尽量选用较低的灯电流，以延长空心阴极灯的寿命。 3、狭缝宽度：无邻近干扰线时，可选择较宽的狭缝，否则选择较小的狭缝。 4、火焰 5、进样量（主要指非火焰方法）：最好能控制吸光度在0.1-0.5，以免工作曲线发生弯曲。 1. 物理干扰（又固体效应）： 石墨炉原子化步骤 §3 原子吸收光谱仪 干燥?灰化 ?原子化?净化四个阶段 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体有机物 4、单色器 §3 原子吸收光谱仪 作用：将待测元素的共振线与邻近谱线分开，阻止非检测谱线进入检测系统。 单色器：棱镜或光栅，置于原子化器后 光谱通带选择：被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 光谱通带： W = D·S S－缝宽度（mm） 倒线色散率 D = dλ/dl 5、检测器 §3 原子吸收光谱仪 常用的光电转换器是光电倍增管 作用：把分光后的待测元素的光信号转换为电信号，适当放大，转换成吸光度A。 检测器：光电转换器、放大器和显示器。 §4 测量条件选择 4. 火焰 (1)易原子化的元素: 选低温火焰(空气-氢火焰)。 As、Se等 (2)较难离解的元素: 选中温火焰(空气-乙炔火焰)。 Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Pb、Co、Mn等 (3)难离解的元素: 选高温火焰(氧化亚氮—乙炔)。 V、Ti、Al、Si等 (4)在火焰中易生成难离解氧化物的元素:选富燃火焰 Cr、Mo、W、V、Al等 (5)在火焰中易于电离的元素: 选贫燃火焰。K、Na等 §4 测量条件选择 §5 干扰及其消除方法 干扰 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 非光谱干扰 谱线干扰 背景干扰 大量基体元素存在（即总盐量增加）使测量信号下降。 原因：因物理性质（粘度、表面张力、溶剂、蒸气压、雾化气压力）不同引起干扰 特点：非选择性 消除方法： §5 干扰及其消除方法 (1)通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致。 (2)标准加入法或稀释法来减小和消除。 §5 干扰及其消除方法 例如： PO43-与Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 2. 化学干扰 产生的原因：待测元素与试样中共存组分或火焰成分发生化学反应，引起原子化程度改变所造成的干扰。 §5 干扰及其消除方法 (1) 原子吸收光谱分析中主要干扰来源； (2) 产生的原因是多方面的； (3) 典型的是待测元素与共存元素之间形成更加稳定的化合物，使基态原子数目减少。 消除与抑制方法：加释放剂 保护剂 基体改进剂 消除办法： a. 使用高温火焰 b. 释放剂—优先与干扰离子反应，PO4 3-干扰Ca2+生成CaP2O7，加La、Sr使Ca释放出来。 保护剂—生成稳定稳定的化合物，防止干扰元素与它作用。如加羟基喹啉、EDTA。 基体改进剂—与基体形成易挥发的化合物，在原子化前除去，避免与待测元素共挥发。