青海大学 有机化学 05.3旋光异构a.ppt

2. 含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸 内消旋体 虽含有手性碳原子，但分子中存在对称面的旋光异构体。内消旋体的旋光度为零，不是手性分子。 C2* C3* -OH、-COOH、 -CHOHCOOH、-H 第五节 外消旋体的拆分 一、 机械分离法 二、 选择性吸附法 三、 化学拆分法 化学拆分法 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 酸性对映体用碱性拆分剂 碱性对映体用酸性拆分剂 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱后，再进行拆分 酸性对映体的拆分 拆分剂的条件 易与被拆分物反应，且所生成的产物易被分解 形成的非对映立体异构体之间必须在溶解度上有较大差异 光学纯度高 廉价易得，安全性高 常用的拆分剂 辛可宁碱，喹宁碱，金鸡纳碱，吗啡碱，马钱子碱，番木鳖碱 (+)－樟脑磺酸，(+)－酒石酸 (－)－苹果酸 CH3 H C Br C H CH3 Br H CH3 C Br C H CH3 Br C = C H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 Br H Br H 2S,3S ≡ CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 Br H Br H 2R,3R ≡ 外消旋体 例题1 顺-2-丁烯 + Br2 (±)-2,3-二溴丁烷 第六节 烯烃亲电加成反应的立体化学 例题2 反-2-丁烯 + Br2 (m)-2,3-二溴丁烷 CH3 H C Br C H CH3 Br H CH3 C Br C H CH3 Br C = C H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 Br H Br H ≡ CH3 CH3 H H Br Br CH3 CH3 Br H Br H ≡ 内消旋体m (2R,3S) 第五章 旋光异构习题 1．已知葡萄糖的[?]= +52.5°。在0.1m长的样品管中盛有未知浓度的葡萄糖溶液，测得其旋光度为+3.4°。求此溶液的浓度。 解：根据比旋光度与浓度公式有： ；∴c =0.065g/ml =0.36mol/L 2．下列化合物各有多少立体异构 (2) 3,4-庚二烯：CH3CH2CH=C=CHCH2CH3，属积累二烯烃，因此，有一对对映异构体。 (3)与(1)相同 (1) CH3CH-CHCH3 Cl Cl 有2个相同的C*， ∴共有3个异构体 * * 3．写出下列化合物的所有立体异构体。指出哪些是对映体，哪些是非对映体。 (2) Cl H3C Cl CH3 H3C Cl (4) CH3CH-CHCH2OH CH3 OH 有1个C*，因此， 有2个对映异构体 * (5)1,3-二甲基环戊烷 CH3 CH3 顺式 CH3 CH3 H3C CH3 反式 * * (6) CH3CHCOOH OH 有2个旋光异构体 * 分子具有对称面， 不存在旋光异构。 该分子的顺式可得到一对对映异构体，同样反式得到一对对映体。 CH3 HO H CH=CHCH3 CH3 OH H CH=CHCH3 R-3-戊烯-2-醇 S-3-戊烯-2-醇 OH (1)CH3CH=CHCHCH3 几何(顺反)异构 H C=C CH3 CH(OH)CH3 H H C=C CH3 CH(OH)CH3 H (3) H CH3 H H3C H CH3 H H3C (5) Cl2CHCHCH2CH3 CH3 * R-1,1-二氯丁烷 S-1,1-二氯丁烷 H Cl2CH CH3 C2H5 H3C H Cl2CH C2H5 (4) 环己烷属非平面型结构，其立体异构存在多种形式：构象异构、几何异构和旋光异构同时存在。1,2-二氯环己烷异构现象如下： Cl Cl * * 在顺式二取代物Ⅰ,Ⅱ式中，取代基一个e键，一个a键，为手性分子。但在Ⅰ,Ⅱ式之间通过翻转，由实物变为镜像。且两个构象稳定性相同，室温下不能拆分。反式Ⅲ,Ⅳ每一个实物和镜像都不能重叠。因此存在两个光活性异构体 反式 CH3 CH3 Ⅳ CH3 CH3 Ⅲ CH3 CH3 CH3 CH3 顺式 Ⅱ Ⅰ H3C H3C CH3 CH3 H2N H COOH CH2OCH3 H NH2 COOH CH2OCH3 S-型 R-型 4.用R、S法表明下列化合物中手性碳原子的构型 (1)S-3,4二羟基-2-丁酮；(2)S-2-氨基丙酸； R-型； (3) H3C H 3-甲基环戊烯 S-型； (4) OH H H H H3C COOH 2-羟基丁酸 (5) 1S,2S-二甲基环己烷 H H CH3 CH3 (6) CH3OCH2CHCOOH * NH2 2-氨基-3-甲氧基丙酸 *