中药制剂分析4含量测定.ppt

§1 样品的处理 样品处理的主要作用 释放被测组分，制成稳定试样 除去杂质，纯化 浓缩 试样形式符合测定的要求 一、样品的粉碎 目的——取样均匀，提取完全 粉碎设备——粉碎机、研钵、匀浆机 ※ 粒度大小合适，全部过筛 ※ 防止污染或损失 §1 样品的处理 样品处理的主要作用 释放被测组分，制成稳定试样 除去杂质，纯化 浓缩 试样形式符合测定的要求 一、样品的粉碎 目的——取样均匀，提取完全 粉碎设备——粉碎机、研钵、匀浆机 ※ 粒度大小合适，全部过筛 ※ 防止污染或损失 §1 样品的处理 二、样品的提取 （一）冷浸法 操作：样品→精密称定→置容器内→精密加入溶剂→称定重量 →浸泡（12~24h）→称重→补足重量→测定 测定方法： 全部测定法：过滤→滤液→蒸干→定容→测定（低浓） 部分测定法：过滤→滤液→取若干体积进行测定（高浓） 优缺点及适用范围： 操作简便，适用于热不稳定的样品，提取杂质较少，但是费 时，费溶剂 §1 样品的处理 二、样品的提取 （二）回流提取法 采用回流装置，用单一溶剂或混合溶剂于水浴上加热提取 优缺点及适用范围： 提取效率高，提取时间短，为0.5～2小时；提取杂质较多， 不适用于热不稳定或具有挥发性的成分 （三）连续回流提取 用索氏提取装置，少用混合溶剂，其余操作同回流提取法。 优缺点及适用范围：提取效率高，所需溶剂少，提取杂质较少 操作简便；不适用于受热易分解的成分。 §1 样品的处理 二、样品的提取 （四）超声提取法 样品置容器中，加入提取溶剂，放入超声振荡器中进行提取 优缺点及适用范围： 提取效率高，速度快30min；超声波可引起化学成分的改变 （五）超临界流体提取法（SFE） 优点：速度快、萃取效率高、方法准确度高、选择性高、节省 溶剂、易于自动化，而且可避免使用易燃，有毒的有机溶剂， 能与色谱和光谱等分析仪器直接联用 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （1）沉淀法 样品+沉淀剂 →沉淀→过滤→滤液→测定 →沉淀→重量法或溶解后测定 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （2）蒸馏法 适用于具挥发性的待测组分，如挥发油、小分子的生物碱、 丹皮酚等 最常用的水蒸气蒸馏法： 共水蒸馏法 通水蒸气蒸馏法 水上蒸馏法 利用盐析作用，提高蒸馏效果 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （3）液-液萃取法 直接萃取法 萃取剂的选择：亲脂性有机溶剂，如苯、氯仿或乙醚； 弱亲脂性的溶剂，如乙酸乙酯、正丁醇等 多次萃取（3-4次） 调整水相酸度，提取有机酸、有机碱 利用盐析作用，提高提取率 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （3）液-液萃取法 离子对萃取法 BH++ In- → BH+·In-（水相）→ BH+·In-（有机相） 适合于高度电离的有机酸、碱化合物的萃 水相酸度的控制 离子对试剂的选择 有机溶剂的选择 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （4）色谱法（层析法） 分离原理：吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶色谱 操作方式：柱色谱、薄层色谱、纸色谱 装柱方法：湿法装柱、干法装柱 操作程序：①柱的活化；②上样；③清洗；④洗脱。 微柱色谱（固相萃取） 柱填料：硅胶、氧化铝、氧化镁、活性炭、聚酰胺、大孔硅 藻土、离子交换树脂、键合相硅胶C8、C18等 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （4）色谱法（层析法） 硅胶：酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析，强烈保留碱性化合物 洗脱顺序：极性小→大 氧化铝：弱碱性，分离一些碱性中草药成分，不宜用于醛、酮、酸、内 酯等类型的化合物分离 中性氧化铝、酸性氧化铝：适用于中性、酸性成分的分离 键合相硅胶（C18或ODS）：分开脂溶性和水溶性成分 洗脱顺序：极性大→小 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （4）色谱法（层析法） 大孔树脂：分为极性（丙烯酰胺聚合物 ）和非极性（苯乙烯和二乙烯苯 的共聚物）型 非极性型（XAD-2等）：分开脂溶性和水溶性成分 ※ 使用前需要用有机溶剂除去杂质，有时还需用酸、碱清洗 聚酰胺：与溶质形成氢键而产生吸附作用，常用于含酚、酸、醌类药物样 品液的净化分离 硅藻土、纤维素：以水基质液作为固定相，与水不混溶的有机溶剂为流动 相的分配色谱 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （4）色谱法（层析法） 离子交换树脂：用于除去样品中的离子及萃取可离解化合物(弱酸、 弱碱药物) （5）固相微萃取（SPME） 集萃取、浓缩、进样于一 体的样品前处理新方法 §1 样品的处理 三、样品的分离纯化 （6）消化法--测定中药制剂中的无机元素 目的：破坏有机物，使无机物游离 湿法消化： 硝酸-高氯酸法：适