中药化学复习大纲.doc

第一章 绪论 1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 *2、有效成分：中药中具有一定生物活性，能代表中药临床疗效的，能用分子式和结构表示，并有一定物理常数的单体化合物。 第二章 中药化学成分的一般研究方法 一、中药有效成分的提取方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法、升华法等。 （一）溶剂提取法 *1、溶剂提取法原理：溶剂穿透入药材的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗透出细胞膜，达到提取目的。 即，渗透扩散→细胞内部→溶解溶质→浓度差→浓度平衡 2、溶剂按极性可分为亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水三类。 *3、常用溶剂极性由弱到强顺序：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇＜乙醇＜水。 *4、溶剂提取法选择溶剂的依据是：根据相似相溶的原则，以最大限度地提取所需要的化学成分，溶剂的沸点应适中易回收，低毒安全。 ·乙醇、甲醇是最常用的溶剂；种子类中药材富含油脂，宜先用石油醚或汽油脱脂；氯仿或乙酸乙酯可提出游离生物碱、有机酸、黄酮及香豆素；丙酮或甲醇（乙醇）可提出苷类、生物碱或有机酸盐类；水可提出糖类、氨基酸、蛋白质无机盐类等水溶性成分。 *相对密度比水大的溶剂（含Cl），如氯仿、三氯化碳 *用有机溶剂重结晶时，不常用的溶剂是乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷、石油醚，因其强亲脂性有机溶剂挥发性大。 *5、常用的溶剂提取法： （1）煎煮法 ：是在中药材中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。此法简便，大部分成分可被提取出来。但此法对含挥发性、加热易破坏的成分及多糖类成分含量较高的中药不宜使用。 （2）浸渍法：是在常温或温热（60～80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中成分的方法。将中药粗粉装在适当容器中，加入溶剂浸渍药材一定时间，反复数次，合并浸渍液，减压浓缩即可。此法不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，或含淀粉或粘液质较多的成分。但此法提取时间长，效率不高。以水为溶剂时，应注意防止提取液霉变。 （3）渗漉法：将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或不同浓度醇作溶剂，首先浸渍数小时，然后由下口开始流出提取液(渗漉液)，渗漉筒上口不断添加新溶剂，进行渗漉提取。此法在提取过程中由于随时保持浓度差，故提取效率高于浸渍法，但所用时间较长。 （4）回流提取法：是用易挥发的有机溶剂加热回流提取中药成分的方法。此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜使用。 （5）连续回流提取法：是回流提取法的发展，此法具有溶剂消耗量小、操作较简便、提取效率高的特点。实验室常用索氏提取器来完成本法操作。 （二）水蒸气蒸馏法：水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。 （三）超临界流体萃取法 *超临界流体萃取法多用CO 作为超临界流体的物质。 二、中药有效成分的分离精制方法有有溶剂法、沉淀法、分馏法、膜分离法、升华法、结晶法、色谱分离法。 （一）溶剂法 *1、溶剂分配法原理：是利用混合物中各组成分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法。溶剂分配法的两相往往是互相饱和的水相与有机相。混合物中各成分在两相中分配系数相差越大，分离效果越高。 2、分离极性较大成分：正丁醇-水；极性中等成分：乙酸乙酯-水； 极性小成分：氯仿（或乙醚）-水 （二）沉淀法：*是指基于有些中药化学成分能与某些试剂生成沉淀，或加某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。 1.专属试剂沉淀法 利用某些试剂选择性地沉淀某类成分，即为专属试剂沉淀法。如雷氏铵盐等生物碱沉淀试剂能与生物碱类生成沉淀，可用于分离生物碱与非生物碱成分，以及水溶性生物碱与其他生物碱的分离；胆甾醇能和甾体皂苷沉淀，可使其与三萜皂苷分离；明胶能沉淀鞣质，可用于分离或除去鞣质。 *2.分级沉淀法：是指在混合组分的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂，通过改变溶剂的极性而改变混合组分溶液中某些成分的溶解度，使其从溶液中析出。如在含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀分子量段由大到小的蛋白质、多糖、多胎；在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或丙酮可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来。 *3.盐析法：是指在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐（常用氯化钠）至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来的一种方法。 （三）分馏法：*是指利用混合物中各成分的沸点不同而进行分离的方法。