12原子吸收(荧光)光谱.ppt

4. 火焰背景干扰 来自燃烧气的背景干扰 宽带吸收：火焰生成物的分子受激产生的宽带光谱对入射光的吸收； 粒子散射：火焰中粒子对光的散射。 消除：以上两种干扰方式都产生正误差（A增加）。因干扰主要来自燃烧气， 因此可通过空白进行校正。 来自样品基体的背景干扰 宽带吸收：样品基体中分子或其碎片的形成、有机溶剂分子或其碎片对光 的吸收，如CaOH分子宽带对Ba线的干扰。 粒子散射：一些高浓度的元素，如Ti，Zr，W的氧化物，它们的氧化物具 有分馏效应且直径较大，可对光产生散射；有机溶剂的不完全 燃烧产生的微粒碳也会对光产生散射。 消除：更换燃气（如用N2O）；改变测量参数（T，燃助比）；加入辐射缓冲 剂（Radiation buffer）。如果知道干扰来源，可在标准液和样品中加入 同样且大量的干扰物质。 1）邻近非共振线背景校正（The two-line correction method） 参比谱线选择：参比线与测量线很近（保证二者经过的背景一致） 待测物基态原子不吸收参比线。 参比线是待测原子的非共振线或光源内惰性气体元素的谱线。 因为共振线（此时为分析线）的总吸光度AT包括基态原子的吸收A和背景吸收AB，即AT=A+AB 通过测量共振线旁的“邻近线”的吸收，得到AB 此时得到净吸收度A=AT-AB ?1 ?2 基态原子 + 背景 AB AT 1为共振线；2为邻近线 由于很难找到符合上述条件的“邻近线”，故此法应用较少。 2）连续光源背景校正（The continuum-source correction method） 切光器使锐线源和氘灯源交替进入原子化器。然后分别测定吸光值： A锐=A+AB A氘=a+AB=AB 则 A=A锐-AB=A锐-A氘 式中a为基态原子对连续光源的吸光值，因待测原子浓度很低，相对而言，a可勿略。 紫外区用氘灯；可见光区用碘钨灯或氙灯。 评论：尽管很多仪器均带有这种扣背景装置，但其性能并不理想！主要原因在于：?连续光源和切光器可降低S/N； ?原子化焰中气相介质和粒子分布不均，对两个光源的排列要求极高；?大多仪器装配的D灯不适于可见光区（I太小）。 3）塞曼效应（Zeeman）校正法 利用光的偏振性质，在磁场中裂分成?、σ两部分； 校正波长范围宽（190–900nm）、准确度高。 6.5 原子吸收分析方法 一、测量条件优化 1. 分析线的选择 通常选共振线（最灵敏线或且大多为最后线），但不是绝对的。如 Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收；共振线Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子线和231.6nm的离子线，不能将其分开，可选取 341.48nm 作分析线。 此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ 2. Slit 狭缝宽度选择 调节 Slit 宽度，可改变光谱带宽(??=S?D)，也可改变照射在检测器上的光强。一般狭缝宽度选择在通带为0.4~4.0nm 的范围内，对谱线复杂的元素如Fe、Co 和 Ni，需在通带相当于1? 或更小的狭缝宽度下测定。 3. 灯电流选择 灯电流过小，光强低且不稳定；灯电流过大，发射线变宽，灵敏度下降，且影响光源寿命。 选择原则：在保证光源稳定且有足够光输出时，选用最小灯电流（通常 是最大灯电流的1/2~2/3），最佳灯电流通过实验确定。 4. 原子化条件 火焰原子化: 火焰类型（温度-背景-氧/还环境）；燃助比（温度-氧/还环 境)；燃烧器高度（火焰部位-温度）； 石墨炉原子化: 升温程序的优化。具体温度及时间通过实验确定。 干 燥——105oC除溶剂，主要是水； 灰 化——基体，尤其是有机质的去除。在不损失待测原子时，使用