1411总结课案.ppt

* 控制共聚物组成的方法 （1）控制单体转化率的一次投料法 以 Ml 为主时 , 例如氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68 ，r2＝0.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3%～15%。单体最终转化率一般80%，组成分布不宽。 （2）恒比点附近投料 对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。 （3）补充单体保持单体组成恒定法 随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。 * 单体和自由基活性规律 （1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。 （2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。 （3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k小，不活泼单体 k 大。决定链增长反应 k 值大小的关键因素是自由基活性，而不是单体活性。 根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。 * 1. 已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A. r1＝1.5， r2＝1.5 B. r1＝1， r2＝1 C. r1＝0.5， r2＝0.5 D. r1＝1.5， r2＝0.7 2. 当两单体r1r2＝0时，将得到（ ） A. 嵌段共聚物 B. 两种均聚物 C. 交替共聚物 D. 无规共聚物 3. 接近理想共聚的反应条件是（ ） A 丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78） B 马来酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0） C 丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2） D 苯乙烯（r1＝1.38）－异戊二烯（r2＝2.05） * 4. 两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（ ） A. 难以共聚 B. 理想共聚 C. 交替共聚 D. 恒比共聚 5. 两种单体的Q值与e值越接近，就越（ ） 难以共聚 B. 倾向于交替共聚 C. 倾向于理想共聚 D. 倾向于嵌段共聚 6. Q-e概念可以用于（ ） A. 预测单体共聚反应的竞聚率 B. 计算自由基的平均寿命 C. 预测凝胶点 D. 计算共聚物的组成 7. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（ ） A. 认为单体和相应的自由基具有相同的Q值 B. 认为单体和相应的自由基具有相同的e值 C. 没有考虑单体－自由基相互作用的空间位置 D．B和C * 8. 在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大于醋酸乙烯酯(VAc)。当VAc均聚时若加入少量St，则VAc难以聚合，试解释？ 四种链增长反应的链增长速率常数如下(单位L/mol·s)： 如VAc中含有少量St，由于k21k22，所以VAc的自由基很容易转变成St的自由基，而St的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。 * 9. 单体M1与M2进行共聚，50℃时r1＝4.4，r2＝0.12， 1）若两单体极性相差不大，空间效应的影响也可忽略，那么取代基的共轭效应哪个大，并解释？ 2）开始生成的共聚物的摩尔组成两单体各占50％，问起始单体组成？ 3）随着反应的进行，共聚物与体系中的单体组成将发生怎样的变化？ * （1）由 且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1Q2。 (2) 即单体M1的摩尔分数是0.142。 （3）随着反应的进行，单体M1的摩尔分数减少，共聚物中的分数也减小。 * 第5章 聚合方法 掌握各种聚合方法的特点，如配方, 聚合场 所，聚合机理，生产特征，产物特征等； 2. 了解本体聚合减小自动加速效应的方法； 3. 溶液聚合中溶剂的影响； 4. 掌握乳液聚合的机理。 * 项目 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方 主要成分 单