5第五章氧化还原滴定法.ppt

* * 第五章 小 结 5.1 条件电位的概念, 定性了解影响条件电位的因素(不计算). 不同类型的反应对 要求不同。 5.2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 5.3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 5.4 各种方法的特点、应用条件、测定示例。 5.5 氧化还原滴定的计算：基本单元, 摩尔比法. * 8 * 22 * 5.3. 氧化还原滴定的预处理 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态，成便于滴定的形式。 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定， Mn2+ Cr3+ S2O82- Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ * 预氧化剂和还原剂的选择 1、定量反应，产物的组成确定； 2、选择性好； 3、过量的氧化剂或还原剂要易于除去。 Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) * 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。 * 5.4 常用的氧化还原滴定法 5.4.1 高锰酸钾法 5.4.2 重铬酸钾法 5.4.3 碘量法 5.4.4 其他氧化还原滴定法 （溴酸钾法） * * 5.4.1 KMnO4法 (P241) 1. 酸性 (pH≤1) 测定：H2O2, 2. 极强酸性，在P2O74-或F-存在下。 测定：Mn2+(如钢样中), 电位法确定终点。 1.51 E q = (III) 1.7 E q = 1.15 E q = * 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 3. 弱酸性、中性、弱碱性 4. 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 注意： 不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同。 0.59 E q = 0.56 E q = * KMnO4标准溶液的配制与标定 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, As2O3 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O, 纯Fe丝等 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) * KMnO4的标定— (p242) 条件： 温度: 70～85℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: 0.5～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(—)] 典型反应 * 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 * * 环境水(地表水、饮用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数) H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) KMnO4 KMnO4 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) * * 5.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++