原油中氯的来源、危害及其防护措施-2013.doc

第 ２３ 卷 　 第 ４ 期 广东石油化工学院学报 Vol ．２３ 　 No ．４ ２０１３ 年 ８ 月 Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology Aug ．２０１３ 磁 原油中氯的来源 、危害及其防护措施 １ ，２ ，吴世逵１ ，于洪颖２ ，莫桂娣 １ 张战军 （１ ．广东石油化工学院 ，广东 茂名 ５２５０００ ；２ ．辽宁石油化工大学 ，辽宁 抚顺 １１３０００） 摘要 ：原油中的氯以无机氯和有机氯的形式存在 ，无机氯主要是存在于原油中的无机氯盐 ，有机氯主要为原油固有以及在 原油开采 、处理 、运输等过程外加助剂所带入的含氯化合物 。 电脱盐工艺可脱除大部分无机氯 ，但基本不能脱除有机氯 。 含氯化合物在原油加工过程中会发生降解反应产生氯离子而腐蚀设备 ，也会使催化剂中毒 ，降低催化剂的活性 。 消除原油 中氯的危害的主要防护措施有优化操作提高脱盐率 、加强注剂工艺防护 、提升设备材质等 。 分析研究原油中的含氯化合物 类型 、分布及分解规律 、相应的防护措施是今后的研究方向 。 关键词 ：无机氯 ；有机氯 ；氯危害 ；防护措施 ；研究方向 中图分类号 ：TE６２２ ．１２ 文献标识码 ：A 文章编号 ：２０９５ － ２５６２（２０１３）０４ － ０００１ － ０４ 炼油厂利用电脱盐工艺将原油中的无机盐质量浓度控制在 ３mg桙L 以内 ，但是原油加工生产过程中由 氯引起的设备腐蚀及油品质量问题仍然存在 ，并日趋严重 。 研究和实践证明 ，原油中的氯以无机氯和有机 氯两种形式存在 ，这两种含氯化合物均会造成加工设备的腐蚀和催化剂中毒等问题 ，已经严重影响到炼油 企业的安全 、稳定生产［１］ 。 随着原油重质化 、劣质化问题日趋严重 ，原油中氯的含量呈现不断增加的趋势 。 研究原油中氯化物的来源 、类型 、分布及其分解规律 、危害及其防护措施已成为研究热门课题［２］ 。 １ 　 原油中氯的来源及分布 １ ．１ 　 原油中氯的来源 原油中的氯以无机氯和有机氯的形式存在 ，无机氯主要来自采油过程中所含的无机氯盐 ，其成分是 NaCl（约占 ７５％ ） ，MgCl２ 和 CaCl ２ （约占 ２５％ ） ，但不同地域出产的原油 ，其三种无机氯盐的含量存在一定的 差异 ２ 等因以晶体颗粒存在而难以被脱除 ，水 解生成腐蚀介质氯化氢 。 原油中的含氯有机化合物来源有很多方面 ，现在行业上认为主要有以下 ３ 个来源 ： ［３］ 。 原油经破乳脱盐 ，大部分的 NaCl 可被脱除 ，但MgCl２ 和 CaCl （１）天然存在的含氯有机化合物［４］ ，主要浓缩在胶质和沥青质中 。 （２）来自采油过程中添加的含氯油田化学助剂［５］ 。 近年来由于国内地下原油减少和黏稠度增加 ，很多 油田采取了一系列措施来增加产量 。 部分油田采用了含有氯代烃的降凝剂 、清蜡剂 、水处理剂 、减黏剂等 采油助剂 ，因此使原油中存在了含氯有机化合物 ，而这些含氯有机化合物用电脱盐装置不容易被脱除 。 部 ［６］ 。 表 １ 列出了油田常用的化学助 分亲油性或者油溶性的化学药剂将随着原油进入到炼油厂的加工装置 剂及其氯含量 。 （３）认为原油中的含氯有机化合物也有可能来自炼厂内部［７］ 。 炼厂使用的大量化学助剂中可能存在 有机氯组分 ，均会导致原油一次及二次加工的污染 。 １ ．２ 　 原油中氯的分布 原油中氯分布在原油的全馏分中 ，根据张晓静对混合管输原油各馏分的氯含量进行了分析［６］ ，可知重 磁 收稿日期 ：２０１３ － ０３ － ２８ ；修回日期 ：２０１３ － ０４ － ２５ 基金项目 ：中石化茂名分公司科技攻关项目（２０１２４４０９１０００００１２） 作者简介 ：张战军（１９８６ — ） ，男 ，辽宁营口人 ，在读硕士研究生 ，主要研究方向为石油防腐 ；通讯作者 ：吴世逵（１９６５ — ） ，男 ，广东陆丰 人 ，硕士生导师主要研究方向 ：石油加工与防腐 。  ２ 广东石油化工学院学报 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ２０１３ 年 馏分中的氯含量较高 ，结果见表 ２ 。 表 １ 　 部分油田化学助剂的氯含量 化学助剂 氯的质量分数桙（μg·g － １ ） 化学助剂类型 JN － ５１０ ２００ 油基 SAE 破乳剂 ５００ 水基 破乳剂 ２５０ 水基 D８０ NW － １ 粘土稳定剂 ３５５ ０００ 水基 FSH － ９１０１ FS － １ 固沙剂 １４ ０００ 水基 防沙剂 １２ ４００ 水基 洗井机 ２４ 水基 ZQ － ５ 化学助剂 氯的质量分数桙（μg·g － １ ） 化学助剂类型 HJ － １ 地层清洗剂 ４１