分析化学--小结.ppt

KW= [H+] [OH-] =10-14(25°C) ●一元弱酸溶液HA ： ● 二元弱酸溶液[H+]浓度的计算： ●一元弱酸溶液HA、HB混合溶液： ● 两性物质的溶液：NaHA 对于对称的氧化还原滴定，计量点时的电势可以由下式计算： 滴定突跃影响因素： 条件电势(或标准电势)差值 氧化还原滴定的终点误差 小结 沉淀滴定法 银量法 莫尔(Mohr)法：用铬酸钾作指示剂，生成有色的沉淀指示终点。 佛尔哈德(Volhard)：用铁铵矾作指示剂，形成可溶性有色的配合物指示终点。 法扬司(Fajans)法：用有机染料作指示剂，在沉淀表面吸附指示剂，生成有色物质指示终点。 小结 相同条件下，络合滴定和氧化还原滴定的突跃大于酸碱滴定和沉淀滴定，后两者不适合于低浓度物质的滴定分析。 (a)c=0.1mol/L (b) c=0.01mol/L (c) c=0.001mol/L 1 酸碱滴定和沉淀滴定，2 络合滴定，3 氧化还原滴定 小结 重量分析法：1. 沉淀法、2. 气化法(挥发法)、3. 电解法 溶解度、溶度积 小结 活度积 溶度积 条件溶度积 影响沉淀溶解度的因素： 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、温度、介质、晶体结构和颗粒大小 晶形沉淀、无定形沉淀 均相成核作用：构晶离子在过饱和的溶液中通过粒子的缔合作用，自发地形成晶核。 异相成核作用：溶液中混有大量肉眼看不见的固体微粒，在沉淀过程中，他们起着晶核的作用，诱导沉淀的形成。 共沉淀现象 产生共沉淀的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。 后沉淀 均匀沉淀法---缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂 小结 光吸收的基本定律---朗伯-比尔定律 透射比或透光度 吸光度 小结 A＝ ?1bc1 + ?2bc2 + ?3bc3 + …… 吸收光谱 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。 影响显色反应的因素 溶液酸度，显色剂用量，试剂加入顺序，显色时间，显色温度，有机配合物的稳定性及共存离子的干扰等。 测量波长的选择 ---“最大吸收原则” 。 吸光度范围的选择 --- 在0.2~0.8范围内 参比溶液的选择----消除溶液中其它成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差 对朗伯-比尔定律的偏离：比尔定律本身的局限性、化学因素－等吸光点、 仪器因素 小结 配合物组成测定 酸碱离解常数的测定 回收率： 气体分离 沉淀分离 萃取 色谱分离 电分离、气浮分离、膜分离 小结 * * 小结 分析方法的选择 综合考虑灵敏度、检出限、标准偏差、置信概率、准确度和精密度等。 滴定分析对化学反应的要求 确定的计量关系、定量进行、较快的反应速率、简便的方法确定反应终点 滴定方式： 直接滴定 返滴定法：反应较慢或难溶于水的固体试样，或没有合适的指示剂指示终点 间接滴定：不能与滴定剂起化学反应的物质 置换滴定法：无明确定量关系的反应 小结 标准溶液、基准物质(1)组成与化学式完全相同（2)必须具有足够的纯度 (3)稳定(4)具有较大的摩尔质量（可降低称量误差）。 滴定度：每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量(克或毫克)。 试样的采集要求：代表性 四分法缩分 试样分解方法：了解 真值和平均值、误差和偏差、准确度和精密度、系统误差和偶然误差、公差、误差的传递 小结 常用标准偏差或相对标准偏差来表示一组平行测定值的精密度 有限次 无限次 系统误差： a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 包括：a.方法误差，b.仪器误差，c.试剂误差，d.操作误差，e.主观误差 小结 随机(偶然)误差： a.由一些无法避免的因素造成，不恒定； b.难以校正； c.服从正态分布(统计规律) 系统误差的传递 加减法： 乘除法： 指数关系： 对数关系： 小结 随机误差的传递 加减法： 乘除法： 指数关系： 对数关系： 小结 有效数字：pH等有效数字位数取决于小数部分，因整数部分代表其方次，如pH=10.28，换算成[H+]为5.2×10-11mol·L-1. 有效数字修约规则：四舍六入五成双，一次修约 有效数字运算规则：加减法以绝对误差最大的数为标准、乘除法以相对误差最大的数为标准 少量数据的统计处理： 置信度P表示在某一t值时，测定值落在?±ts范围内的概率 小结 少量测定，必须根据t分布进行统计处理： 置信度P不变时：n增加，t变小，置信区间变小； n不变时：置信度P增加，t变大，置信区间变大； t检验法 F检验法 t计 t表, 有显著性差异,存在系统误差。t计