抗氧剂双（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）硫醚的合成研究.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第 6期 精 细 石 油 化 工 2012年 l1月 SPEC1ALITY PETR()CHEMICALS 39 抗氧剂双(3，5一二叔丁基一4一羟基苄基) 硫醚的合成研究 陆网军，杜 飞 ，郭静波 (常州大学石油化工学院，江苏 常州 213164) 摘要：以2，6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氢为原料，碱为催化剂，在有机溶剂中进行硫代缩合反应，合成了 抗氧剂双(3，5-二叔丁基一4一羟基苄基)硫醚(简称甲叉一4426-s)。适宜工艺条件为： (2，6-酚)： (多聚甲醛)一 1：2．0，”(2，6-酚)： (硫化氢)：n(碱催化剂)一1：0．9：0．95，反应温度5O～55℃，反应时间45～50 rain； 产物收率达93 ～96 。反应母液循环使用1O次，产物收率在 92 ～96 ，熔点 142．4～144．1℃，液相色 谱纯度大于98．5 ，经IR、 H RMR、 C NMR、LC—MS对产物进行了确证。该合成工艺解决了传统生产过程 中的废水污染问题。 关键词：2，6-二叔丁基苯酚 硫化氢 双(3，5-二叔丁基一4一羟基苄基)硫醚 中图分类号：TQ3l4．24 9 文献标识码：A 双(3，5二叔丁基一4一羟基苄基)硫醚(简称甲 了产品杂质含量高的问题。 叉 4426 S)是一种含硫双酚化合物抗氧剂产品， 笔者为进一步完善以H。S为原料合成甲又一 与酚类抗氧剂复合使用具有良好的协同效应，广 4426一S产品的工艺技术l】 ，利用反应母液循环方 泛用于合成橡胶的防老剂l_】 ]，防止其在氧气作用 法，使过量一倍的甲醛原料、硫化氢和碱催化剂得 下发生链的增长、支化、交联等分子结构的变化， 到有效利用，大大降低原料成本；反应母液循环方 既橡胶老化 ]。 法减少反应液的回收次数，降低乙醇的消耗和能 制备甲又一4426一S的传统工艺是以2，6一二叔 源的消耗；通过合理优化反应参数，降低反应速 丁基苯酚(简称 2，6一酚)，甲醛水溶液，Na S为原 率，可从反应液中直接得到针状纯白色结晶产品， 料，乙醇为溶剂进行硫代缩合反应[7 ]。反应液中 避免利用石油醚重结晶产物，简化了工艺，避免了 Na。S浓度高，氧化性强，导致副产物多，反应母液 消耗大量贵重的有机溶剂。 颜色呈深棕色；得到的产品颗粒细腻，外观为浅黄 1 实验部分 色非结晶态团聚颗粒，杂质含量高；吸附有反应母 1．1 主要试剂与仪器 液颗粒产品，需要大量的水多次洗涤，而后形成大 2，6一二叔丁基苯酚，分析纯，常州市裕凯鑫化 量棕黄色的洗涤废水，其中含有酚类化合物， 工贸易有限公司；99 多聚甲醛，分析纯，上海试 剂公司；无水乙醇，分析纯，上海试剂公司；氢氧化 Na S、甲醛、其他含硫有机物等高浓度二类污染 物。生产1 t产品产生洗涤废水15～20 t，污水排 钠，分析纯，上海试剂公司；硫化氢气体，纯度 99 ，常州京华气体有限公司。 放的情景令人触目惊心，对环境造成极大的危害。 HP高效液相色谱仪、LcMs201OEV液一质 为了解决上述问题，笔者开发了以H s替代