化学分析操作技能要领(化学分析).ppt

7.5.1氧化钙的测定--EDTA滴定法 7.5.1.2 操作要点 （2）氟化钾一定要在酸性溶液中加入并搅拌后放置2min以上 。 （3）加入三乙醇胺的量一般为5mL。但当测定高铁、高铝或高锰类试样时应增加三乙醇胺量至10mL。 （4）三乙醇胺应在酸性条件下加入，否则铁、铝水解不能被完全掩蔽 如加入TEA后溶液呈现浑浊，则系铁、铝水解生成氢氧化物沉淀，对下一步滴定钙不利。应以盐酸溶液(1+1)将溶液调节至酸性，搅拌并放置数分钟，使氢氧化物沉淀充分溶解后再加入TEA。 7.5.1氧化钙的测定--EDTA滴定法 7.5.1.2 操作要点 （5）测高铁试样中Ca2+时，在加入三乙醇胺后要充分搅拌。 （6）当溶液中不存在银离子时，可采用MTB指示剂。 （7）加入CMP不宜过多，否则终点呈深红色，变化不敏锐。 （8）氢氧化钾溶液的加入不易过快，且应充分搅拌，否则终点时易返色，且使结果偏低。 调整溶液pH值时，氢氧化钾溶液不要一次快速加入，而应慢慢滴加，或在充分搅拌下沿烧杯壁慢慢加入氢氧化钾溶液，以免生成极细小的氢氧化镁沉淀颗粒，吸附过多的钙离子。 7.5.1氧化钙的测定--EDTA滴定法 7.5.1.2 操作要点 （9）滴定至近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与EDTA充分反应。 （10）在测定高镁类试样中低含量钙时，可用CMP作指示剂，氢氧化钾过量至15mL，使Mg2+ 完全生成氢氧化镁沉淀。 （11）使用CMP指示剂不能在光线直接照射下观察终点。近终点时应观察整个液层至烧杯底，绿色荧光完全消失呈红色。 （12）如试样中含有磷，由于有磷酸钙生成，滴定近终点时应放慢速度并加强搅拌，否则结果偏低 。 当磷含量较高时，应采用返滴定法测Ca2+，操作步骤： 7.5.1 氧化钙的测定——EDTA滴定法(代用法) 当磷含量较高时，应采用返滴定法测Ca2+操作步骤： 吸取25.00mL溶液于400mL烧杯中，加入氟化钾溶液（20g/L）（视SiO2含量而定），搅匀并放置2min以上。加水稀释至约200mL，加5mL三乙醇胺（1＋2）及适量的CMP混合指示剂（4.53），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（200g/L ）至出现绿色荧光后再过量5 mL～8mL，以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现稳定的红色，过量3 mL～5mL，放置1min，然后用碳酸钙标准溶液滴定至绿色荧光出现。 7.5.1 氧化钙的测定——EDTA滴定法(代用法) 式中： TCaO——EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL； V14 ——加入EDTA标准滴定溶液的体积，mL； V15 ——滴定时消耗碳酸钙标准滴定溶液的体积， mL； K1 ——EDTA标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液的体积比； m5——试料的质量，g。 7.5.2氧化钙的测定--高锰酸钾滴定法 7.5.2.1 方法提要 试样以碳酸钠烧结、分解后，以氨水将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，过滤，将钙以草酸钙形式沉淀，过滤和洗涤后，将草酸钙溶解，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。 7.5.2.2 操作要点 （1）称样量：0.3g于铂坩埚中，950-1000℃下先灼烧5min,冷却后，用玻璃棒压碎块状物，加入0.2±0.01g磨细的无水碳酸钠，混匀灼烧10min。 （2）试样的分解及铁、铝、钛的处理： 烧结块用盐酸（1+1）及2-3d硝酸，溶解、稀释、煮沸后，以3-4d甲基红指示剂，应充分搅拌、滴加氨水（1+1）， 7.5.2氧化钙的测定--高锰酸钾滴定法 7.5.2.2 操作要点 至黄色再过量2-3d,微沸加滤纸浆，待沉淀下沉后，过滤，以硝酸铵洗涤8-10次，收集滤液。 （3）消除锰的干扰： 当试样中锰含量高时，把滤液用盐酸（1+1）调至甲基红呈红色，加热蒸发至约150ml,加入40ml溴水和10ml氨水（1+1），再煮沸5min以上，待氢氧化物沉淀下沉后，中速滤纸过滤，热水洗涤7-8次，在滤液中滴加盐酸调至酸性，煮沸驱尽溴，然后加入盐酸及草酸铵。 （4）草酸钙大颗粒沉淀的生成 应逐滴加入氨水（1+1），且充分搅拌，否则生成的草酸钙在过滤时有透过滤纸的趋向。 7.5.2氧化钙的测定--高锰酸钾滴定法 7.5.2.2 操作要点 （5）陈化时间：静置60min,在最初的30min内搅拌2-3次。 （6）反应温度及酸度： ：草酸钙沉淀及滤纸移入原烧杯中应加入150-200ml热水，10ml硫酸（1+1）并加热至70-80℃，以确保沉淀完全溶解。 （7）滴定速度及滴定终点：将滤纸展开贴附于烧杯内壁上部，立即用高锰酸钾标准滴定