2013羧酸衍生物(珊).ppt

医用有机化学 * * 化学教研室 吴海珊(1020403) 第十一章 羧酸衍生物 作业：P.159 4、6 、 8、9 自学：P.150 一 不要求：P.158 三 羧酸衍生物通式: －OR O C R O 酰氧基 L (Ar)R C L O －X －NH2、－NHR、－NR2 烃氨基 卤 素 烃氧基 酰基 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 主要内容： 第一节 羧酸衍生物的命名 第二节 羧酸衍生物的性质 亲核取代反应 反应活性(重点) 第三节 碳酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名 酰基的命名：某酸 某酰基 乙酰基 苯甲酰基 乙二酰基 C O C H 3 O H C O C H 3 C O C C O O 一、酰卤的命名 乙酰氯 丙酰溴 苯甲酰氯 C O H3C Cl C O CH3CH2 Br C O Cl 某酰基 + 卤素 乙酸酐 乙丙酸酐 邻苯二甲酸酐 二、酸酐的命名 C C O O O CH3-C-O-C-CH2CH3 O O H3C C O O C O H3C 某（酸 ）酐 单酐 混酐 三、酯的命名 乙酸乙酯 苯甲酸异丙酯 乙二酸甲乙酯 H3C C OC2H5 O CH3O C C OC2H5 O O 某酸某( 醇 )酯 C6H5 C O CH O CH3 CH3 δ-己内酯 丙三醇三软脂酸酯 由多元醇和一元酸生成的酯，两种方法命名： H2C HC H2C O O O C C C C15H31 O O O C15H31 C15H31 (三软脂酰甘油) 四、酰胺的命名 乙酰胺 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰胺 CH3-C-N O CH3 C2H5 某酰胺 CH3-C-NH2 O CH3-C-NHCH3 O CH3-C-N(CH3)2 O 乙酰苯胺 N-甲基乙酰苯胺 CH3 CH3-C- N- O CH3-C- NH- O δ-己内酰胺 第二节 羧酸衍生物的性质 想一想：L的不同对亲核取代反应有什么影响？ Nu： R C O L －X －OCOR1 －OR1 －NHR1 δ+ δ- 一、亲核取代反应 + H-OH H-OR H-NH2 R C O H O R C OR O R C NH 2 O + HL R C L O 亲核试剂 1. 水解 反应活泼性： + HX R C O X R C O OR’ R C O R C O O 2 +ROH R C O O H R C O O H R C O O H H2O 剧烈 加热 H+ 加热 放热 酰卤 酸酐 酯酰胺 R C NH2 O R C O O- + NH3 长时间加热 OH- R’OH 易 易 无水HCl 2. 醇解 + HX + ROH + RCOOH R C O X R C O OR’’ R C O R C O O R C O OR R C O OR R C O OR 酯的醇解反应又叫酯交换反应。 3. 氨解 NH3 加热 R C O X R C O OR’’ R C O R C O O + HX + ROH + RCOOH R C O NH2 R C O NH2 R C O NH2 实验结果： 反应活泼性： ⑴对于相同的亲核试剂： 反应活泼性： ⑵对于相同的羧酸衍生物： 酰卤 酸酐 酯酰胺 胺（氨） 醇 水 4. 反应机理 R C L O HNu R C Nu O ＋ HL 亲核试剂： H-OH H-OR H2N-G －X －OCOR1 －OR1 －NHR1 离去基团L： + C O R L ?+ ?- Nu : H + H+ C R L O Nu slow ⑴反应通式： fast C R O Nu + HL 亲核加成 消除 亲核取代 + C O R L ?+ ?- Nu : H 亲核性越强，反应越易 酰基碳所带正电荷越多，反应越易 L的碱性越弱越稳定，越易离去，反应越易 p-π共轭效应 R C L O ： R C O X R C O OR R C O R C O O R C NHR O ： ： ： ： 反应活泼性：酰卤 酸酐 酯酰胺 ⑵对于相同的亲核试剂： ↗ ↘ ↘ -I效应 +C效应 碳的正电荷 反应活泼性 ↘ X－ R－O－ R－NH－ R－ C － O－ O ： ↗ ↘ 难 电负性 L的碱性 L的稳定性 L越 离去 反应越 进行 难 电负性较小 ↘ 离去基团： 反应活泼性：胺 （氨） 醇 水 ⑶对于相同的羧酸衍生物： 亲核试剂： H-OH H-OR H2N-G ： ： ： ↗ ↗ ↘ ↘ 其亲核能力 亲核剂的电负性 对孤对电子的吸引力 反应活泼性 与其它原子共享电子的能力