2013芳香杂环化合物(珊).ppt

医用有机化学 2. 化学性质 ⑴.吡咯的酸碱性 pKb 8.8 9.4 13.6 N : NH2 : 孤对电子参与共轭,形成稳定结构 N H ： 碱性 作为碱的反应式： 具有芳香性，较稳定 N H ： + HCl 不具有芳香性，较不稳定 N H H + Cl- ∴ 吡咯是极弱的碱 × 非碱性的氮 N K ： - + + H2O N H ： + KOH △ 作为酸的反应式： 具有芳香性，较稳定 具有芳香性，较稳定 ∴ 吡咯显酸性，但较弱。 pKa=17.5 * * 化学教研室 吴海珊(1020403) 第十四章 芳香杂环化合物 作业：P.209 3、5、7、8、 9①②③ 自学： P.198~199 3、4 含有非碳原子且具有一定芳香性的有机环状化合物。 芳香杂环化合物 O N H S C O H 2 C H 2 C CH 2 O 内酯 非杂环化合物 维生素B3 血红素 异烟肼（雷米封） －－抗结核类药 5－氟尿嘧啶 －－化疗药物 主要内容： 第一节 芳香杂环化合物的分类与命名 第二节 芳香六元杂环 第三节 芳香五元杂环 第四节 稠杂环化合物 芳香性(重点) 碱性(重点) 芳香性(重点) 酸碱性 第一节 芳香杂环化合物的分类与命名 一、分类：按骨架分类 单杂环 稠杂环 五元环 六元环 杂环 化合物 二、杂环化合物的命名---- 呋喃 吡咯 噻吩 咪唑 furan pyrrole thiophene imidazole O N H S N H N N N N 吡啶 嘧啶 pyridine pyrimidine 译音＋“口”旁 吲哚 indole N N N N H N H 嘌呤 purine 原则：1. 选母体：杂环。 2. 编号： ①杂原子为1号 ②多个杂原子：按O、S、N顺序编号， 使杂原子编号之和为最小。 2-硝基吡咯 ? β ?-硝基吡咯 N H NO2 1 4-甲基咪唑 有H的杂原子编号为 “1” 5-乙基噻唑 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 N COOH O CHO 2-呋喃甲醛 ? -吡啶甲酸 3-吡啶甲酸 N N N N H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 嘌呤 N N N N H N H 2 6-氨基嘌呤 特殊： 第二节 芳香六元杂环 一、吡啶 1. 吡啶的结构 芳香性： 条件： 易取代，难加成和氧化 共平面，环共轭(闭合的共轭体系)，符合4n+2规则。 杂化 7N：1s22s22p3 sp2不等性杂化 sp2杂化轨道形成?键 p轨道形成?键 C C N C C C H H H H H .. sp2杂化轨道 . . . . . . : 1.具有碱性 2.具有芳香性,稳定性比苯小 1.43 0.84 1.01 0.87 3.亲电取代：－I效应和? -? 共轭使环上的C原子电子云密度较苯低。性质与硝基苯相似 相对电子云密度 ? ? ? ?+ －I效应 ? -? 共轭 定位 －I效应和? -? 共轭使苯环的电子云密度降低，使苯环钝化。 ?+ ?+ 钝化 强烈致钝的间位定位基 2. 吡啶的化学性质 ⑴.碱性 pKb 3.34 4.75 8.8 9.4 CH3-NH2 : NH3 : N : NH2 : 孤对电子不参与共轭 sp3杂化 sp2杂化 p -? 共轭 反应式： H N + Cl- + HCl N : 具有芳香性，较稳定 具有芳香性，较稳定 下列化合物碱性由强到弱的顺序是: 答案: (5) (2) (1) (3) (4) NH 3 NH2 NH (CH 3 ) 4 N + OH _ (1) (2) (3) (4) (5) N ⑵. 亲电取代（自学） 亲电取代位置： β α N KNO3/浓H2SO4 300OC N NO2 β-位 比苯难 3. 吡啶衍生物 ?-吡啶甲酸 （烟酸） ?-吡啶甲酰胺 （烟酰胺） 维生素PP包括上述两种物质。 维生素B6 盐酸吡哆辛 吡哆醇 吡哆醛 吡哆胺 二、嘧啶及其衍生物 嘧啶 尿嘧啶U N N H N H 2 O N H N H O O N H N H O O C H 3 胞嘧啶C 胸腺嘧啶T 胞嘧啶、尿嘧啶和胸腺嘧啶是核酸中的碱基。 互变异构现象： N N OH HO 酮式 烯醇式 N H N H O O 第