分析化学总复习2012.ppt

分析化学总复习 答疑时间和地点 您可以随时和老师电话约定时间答疑 7月9日下午及晚上 地点：化学楼二楼２０１ 第一章概论 滴定分析：基准物、标准溶液、 待测物含量计算 分析方法分类： 按试样用量及操作规模分： 常量、半微量、微量和超微量分析 1 基本概念 （1）真值（ xT ） （2）平均值 （X） 2 准确度和精密度 3 误差 5 系统误差与随机误差 系统误差:又称可测误差 3.3 有效数字及运算规则 2 溶液中的酸碱反应及平衡常数 （1）酸碱定义：凡是能给出质子（H+）的物质是酸； 凡是能接受质子的物质是碱。 （2）酸碱反应：反应的实质是质子转移。 （3）酸碱反应的平衡常数： a.水分子的质子自递反应 e.多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 5.5混合酸碱体系 强酸(HCl) +弱酸(HA) 强碱(NaOH) +弱碱(B-) 忽略弱碱的离解: [OH-] ≈ c(NaOH) (最简式) 变色范围 [H3O+]=Ka×[HIn]/[In-] pH=pKa-lg[HIn]/[In-] b 金属离子的副反应系数 ?M 多种金属离子共存 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 1 条件电势 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 3 碘量法 沉淀滴定法 光吸收强度的表示 吸收曲线absorption spectrum 吸光光度法的基本应用 试液和标准溶液 目视比色法：用眼睛观察，对比试液和不同浓度标准溶液颜色深浅的差别，颜色相同者浓度相同。 标准对照法（标准比较法）：浓度相近的标准溶液cs和试液cx的吸光度As和Ax，满足 标准曲线法 如何选择参比溶液 总的原则：使试液的吸光度能准确反映待测组分的吸收（在测定波长处有吸收的部分在参比溶液中应保留） 最好的参比溶液是：试液中去除待测组分，保留其他所有组分的溶液 吸光度读数范围 用分光光度计直接读取的是透过率，它与吸光度及浓度不成线性关系，读数误差对浓度和吸光度相对误差的关系是特殊的。 浓度相对误差满足要求的吸光度范围：0.2-0.7； 相对误差最小的吸光度位置为0.434 调整吸光度读数的方法： 改变比色皿的厚度； 改变试液的浓度 (称样量、稀释倍数等)； 示差法 49 影响条件电势的因素 0.059 lg n E?? =Eq + ? Ox?Red ? Red? Ox 离子强度 酸效应 络合效应 沉淀 ? ? 化学计量点（通式) n1E1? ? +n2E2? ? n1+n2 Esp = n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 7.4 常用氧化还原滴定法 强碱性(pH14) MnO4- ＋5e ? Mn2+ Eθ=1.51V MnO4- + 3e ? MnO2 Eθ=0.59V MnO4- + e ? MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2 重铬酸钾法 I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3-/I-=0.545V 1. 按反应式计算 2. 根据电对电子得失计算： 氧化剂总得电子数＝还原剂总失电子数