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10.3 有机高分子材料 本节主要内容 1.高分子基本概念 2. 高分子化合物的结构 3.高分子化合物的性能 10.3.1 高分子化合物概述 (1)基本概念 高分子化合物——相对分子量特别大的一类化合物,简称高分子或聚合物 高分子的相对分子量 Mr = n×m n——聚合度 m ——链节的分子量 (2)高分子化合物的分类及命名 1)分类 2)聚合物的命名 聚合物有系统命名法和通俗命名法,主要采用通俗命名法。 天然高分子,一般按来源和性质有专有名词。如纤维素、蛋白质等。 合成高分子,是在单体名称前冠以“聚”字。 由两种单体缩聚而成的聚合物,如果结构比较复杂或不太明确,往往在单体名称后加上“树脂”二字来命名。 聚合物的通俗名称、商品名称及简写代号 10.3.2 高分子化合物的结构 许多链节相互连成一个很长的分子链。 特点:1)分子链柔顺,易卷曲。 2)弹性好,塑性好,硬度、脆性较小。 3)具有溶、熔性,易于加工。 如:合成纤维、聚乙烯、聚丙烯、聚酯等。 体 型:线型或支链型之间以化学键交联而成。 特点:1)具有空间网状结构 2)弹性、塑性差,硬度、脆性较大。 3)不具有溶、熔性。 如:酚醛树脂、环氧树脂、离子交换树脂等。 (2)高分子链的柔顺性 高分子链的柔顺性——高分子链中各单键自由旋转, 使高分子链 具有强烈卷曲的倾向的特性。 高分子链的结构对高分子链柔顺性的影响 1)主链结构的影响 主链全部由单键组成,柔顺性好。 如:—Si—O—Si—O— > —C—O—C—O— > —C—C—C—C— 主链中含有孤立双键时,分子链的柔顺性大, 比不含双键时更好。 例:聚异戊二烯橡 孤立双键 —CH=CH—CH=CH—CH=CH— 主链含一定数目的芳杂环时,分子链的柔顺性差。 主链含有共轭双键时,分子链的柔顺性差, 呈现出极大的刚性。 2)侧基性质对高分子链柔顺性的影响 侧基极性的影响 (3)高分子化合物的力学状态 1)结晶度 ——高分子中,晶区部分所占的质量分数 通常,结晶高分子的结晶度只有50%~80% 2)温度—形变曲线 两个转变温度: 玻璃化温度 Tg ——由玻璃态转变到高弹态的温度 粘流化温度 Tf ——由高弹态转变到粘流态的温度 塑料:Tg>室温, Tg是其使用的上限温度; 作塑料的高聚物Tg要高; Tf 不要太高, Tg—Tf 范围不要太大。 例:聚苯乙烯 Tg = 100℃ Tf = 135 ℃ 橡胶: Tg<室温, Tg是其使用的下限温度, 作橡胶的高聚物Tg要低; Tf 较高, Tg—Tf 范围要求宽。 例:天然橡胶 Tg = -73 ℃ Tf = 122 ℃ 10.3.3 高分子化合物的性能 2)结晶度的影响 在结晶区内分子链排列紧密有序,可使分子链之间的作用力增大,机械强度也随之增高。 3)极性的影响 高聚物分子链中含有极性基团或链间能形成氢键时,都可因增加分子链之间的作用力而提高其机械强度。 (2)电学性能 1)非极性高分子(链节结构对称的高分子) 对直流电和交流电的绝缘性能均很好。 例:聚四氟乙烯中,C-F键虽有相当大的极性,但由于整个链节结构的对称,使键的极性相互抵消,所以聚四氟乙烯是非极性高聚物,可用作高频率的电绝缘材料(电介质)。 (3)高分子化合物的老化与防老 老化——是指高聚物及其材料在加工、贮存和使用过程中,长期受化学和物理(热、光、电、机械等)以及生物(霉菌)因素的综合影响,发生裂解或交联,导致性能变坏的现象。例如,塑料制品变脆、橡胶龟裂、纤维泛黄、油漆发粘等。 * * 简写:—CH2—CH—n Cl 链节——重复的结构单元 聚合度——链节的数目 单体——合成高分子所用的低分子原料 组成: 聚氯乙烯 nCH2=CH → ···—CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH—··· Cl
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