有机机理第1章.ppt

缺电子原子与?键相邻时的共振 自由基与?键相邻时的共振 Half-headed arrows (fishhooks) are used to show the movement of single electrons. 富电子原子与?键相邻时的共振 这就是为什么羰基?位的氢易被脱去 芳环的共振 侧链正，负离子或自由基与芳环的共振 哪一共振结构稳定？ 缺电子或富电子芳环的共振 哪一共振结构稳定？ 芳杂环的共振 注意吡啶与吡咯活性的区别 ?键自身的共振 理解羰基碳的亲电性和DMSO作为偶极非质子溶剂的作用 阅读反应式时应注意的一些问题 反应式通常会忽略一些不重要的反应产物 反应式通常不配平 有时只表示总反应或重要反应，有些反应步骤可能被忽略 反应产物可能是经过后处理得到的产物 如何书写复杂合成反应的机理 以苦马豆素合成反应为例 第I步 对相应原子进行编号，找出反应物与产物相应原子的关系 推测第1步的机理如下 第II步 第III步 第III步机理 第IV步 第IV步机理 第V步 第V步机理 第VI步 Sharpless不对称双羟基化反应 第VII步 第VII步机理 第VIII步 第VIII步机理 思考题 The C=C ? bonds of simple hydrocarbons are usually nucleophilic. However fulvene（富烯） is electrophilic at the exocyclic C atom. Why? When a nucleophile attacks the exocyclic C atom of the nonaromatic compound fulvene, the electrons from the C=C p bond go to the endocyclic C and make the ring aromatic 习题 1 Draw as many reasonable resonance structures for each of the following compounds as you can 2 Explain each of the following observations Amides (R2NCOR) are much more nucleophilic on O than they are on N (b) Compound 1 has a much larger dipole moment than its isomer 2. 用 Ingold符号表示 SN2：bimolecular nucleophilic substitution E2：bimolecular elimination SN1: two step mechanism of nucleophilic substitution 用符号表示 用 Ingold符号表示机理的多重性 一种符号多种机理 一种机理多种符号 IUPAC表示法 IUPAC表示机理的符号及意义见下表 1989年，IUPAC推荐了一套表示反应机理的方法， 规定了近20种符号及其用法 Robert D. Guthrie, William P. Jencks. Acc Chem Res, 22(10), 1989:343~348 IUPAC符号表示机理的实例 取代反应 Ingold：SN2 IUPAC：ANDN AN 亲核试剂的缔合 　　 DN 亲核试剂的离解 用反应式表示 例如 用带箭头的反应式表示 又如刚才的思考题，用箭头表示的机理如下： 箭头的画法： 以吗啉存在下环己酮的?位酰化反应为例 方向：表示反应中电子转移的方向 (2) 起点位置： 起点落在某一原子上：表示该原子在反应中给出电子 起点落在某化学键中间：表示该化学键在反应中断裂，电荷按箭头所示的方向转移 (3) 终点位置　 终点落在某一原子上：表示电荷转移至该原子上 或由起点原子提供电子，在两原子间形成新的 化学键 终点落在某两原子中间：表示反应中电荷转移到这两个原子之间，形成新的化学键 机理 为什么亲核试剂不能一步取代氯？ 书写反应式应注意的几个问题 (1) 注意分子式与结构式的关系 (2) 注意缩写符号 Robert B. Grossman. The Art of Writing Reasonabl